Методом ротационной вискозиметрии исследовано влияние типа центрального блока на вязкостно-температурные характеристики эпихлоргидриновых полимеров. Объекты исследования синтезированы методом катионной полимеризации эпихлоргидрина с использованием в качестве инициаторов гидроксилсодержащих соединений различного типа, отличающихся длиной углеродного скелета, строением, химической природой и функциональностью по гидроксилам. Полимеризация обеспечивает образование полимеров блочного структурного построения, центральными звеньями которых выступает соответствующий тип гидроксилсодержащего соединения, боковые – мономерные звенья глицидилхлорида, терминальные группы – гидроксильные. Структура эпихлоргидриновых полимеров подтверждена методами 1Н, 13С ЯМР- и ИК-спектроскопии, гель-проникающей хроматографией. Установлено, что уровень молекулярно-массовых характеристик исследованных образцов слабо зависит от типа гидроксилсодержащего соединения, в то время как вязкость и энергия активации вязкого течения в значительной степени определяются центральным блоком полимера. Показана возможность целенаправленного регулирования вязкостно-температурных характеристик путем использования различного типа инициатора (гидроксилсодержащего соединения) в процессе получения эпихлоргидриновых полимеров, являющихся привлекательными стартовыми макромолекулами для получения новых функциональных полимерных материалов.
Here, we examined how the central block type influences the viscosity-temperature characteristics of epichlorohydrin polymers by the rotational viscometry method. The substrates for the study were synthesized by cationic polymerization of epichlorohydrin using hydroxyl-bearing compounds of different type as the initiators distinct in the carbon skeleton length, structure, chemical nature and functionality with respect to hydroxyls. The polymerization warrants the formation of polymers having a block-type structural constitution, in which the corresponding type of the hydroxyl-bearing compound serves as central units, epichlorohydrin monomeric units as the side groups and hydroxyls as the terminal groups. The structures of the epichlorohydrin polymers were confirmed by 1H, 13C, NMR and IR spectroscopies and gel-permeation chromatography. The level of the molecular-weight characteristics of the test compounds was found to be little dependent on the type of the hydroxyl-bearing compound, whereas the viscosity and activation energy of the viscous flow are largely governed by the central block of the polymer. We showed herein that the targeted control of the viscosity-temperature characteristics is possible through the use of a different-type initiator (hydroxyl-bearing compound) in the synthesis of epichlorohydrin polymers that are attractive starting macromolecules for the preparation of new functional polymeric materials.