Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphonium Carboxylates

Шарутин, В. В.; Шарутина, О. К.; Rybakova, A. V.; Gubanova, Yu. O.

doi:10.1134/s1070363218080133

Cited by 5 publications

(3 citation statements)

References 15 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…31 P NMR measurement of the reaction of 1a with salt 2a only detected the formation of Ph 3 PO. Furthermore, instead of the phosphonium salt 2a , Ph 5 P was directly used in its reaction with aldehyde (See Supplementary Methods for the procedure for arylation of 1a with Ph 5 P) 50 51 . However, no desired product 3aa was detected without the presence of Cs 2 CO 3 .…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Nucleophilic arylation with tetraarylphosphonium salts

2016

View full text Add to dashboard Cite

Organic phosphonium salts have served as important intermediates in synthetic chemistry. But the use of a substituent on the positive phosphorus as a nucleophile to construct C–C bond remains a significant challenge. Here we report an efficient transition-metal-free protocol for the direct nucleophilic arylation of carbonyls and imines with tetraarylphosphonium salts in the presence of caesium carbonate. The aryl nucleophile generated from phosphonium salt shows low basicity and good nucleophilicity, as evidenced by the successful conversion of enolizable aldehydes and ketones. The reaction is not particularly sensitive to water, shows wide substrate scope, and is compatible with a variety of functional groups including cyano and ester groups. Compared with the arylmetallic reagents that are usually moisture sensitive, the phosphonium salts are shelf-stable and can be easily handled.

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Nucleophilic arylation with tetraarylphosphonium salts

2016

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Показано, что продуктами реакции пентафенилфосфора с 2-метоксибензойной и 2нитробензойной кислотами являются карбоксилаты тетрафенилфосфония, представляющие собой комплексы ионного типа с тетрафенилфосфониевыми катионами и карбоксилат-анионами [22]. Полифункциональные карбоновые кислоты реагируют с солями фосфония не всегда однозначно.…”

Section: Introductionunclassified

“…Ранее было показано, что взаимодействие эквимолярных количеств фталевой кислоты или малеиновой кислоты с пентафенилфосфором в растворе бензола приводит к образованию кислых карбоксилатов тетрафенилфосфония [12], однако взаимодействие избыточного количества пентафенилфосфора с тетрафторфталевой кислотой протекает с участием двух карбоксильных групп и образованием тетрафторфталата бис(тетрафенилфосфония) [22].…”

Section: Introductionunclassified

Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphonium Carboxylates [Ph4P][OC(O)C6H3(OH)2-2,6], [Ph4P][OC(O)CH2CH2C(O)OH]

Gubanova¹,

Шарутина²

2020

Chem

View full text Add to dashboard Cite

Взаимодействием пентафенилфосфора (сольват с 0,5 мол. бензола) с 2,6дигидроксибензойной и янтарной кислотами (1:1 мол) в растворе бензола при комнатной температуре синтезированы сольват 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом (1) и кислый сукцинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединений, записанном на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1 , имеются полосы поглощения карбонильных групп, с частотой 1637 см −1. По данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, группа симметрии P1 (1), P2 1 2 1 2 1 (2); а 10,914(6) (1), 7,762(6) (2), b 13,701(9) (1), 13,986(9) (2), c 19,661(12) (1), 22,046(14) (2) Å, α 99,53(3)° (1), 90,00° (2), β 105,226(16)° (1), 90,00° (2), γ 91,70(2)° (1), 90,00° (2), V 2789(3) (1), 2393(3) (2) Å 3. Кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и однозарядных карбоксилатных анионов. В катионах тетрафенилфосфония валентные углы СPC составляют 107,75(10)-112,88(10)°, 106,30(10)-113,77(10)° (1) и 107,72(17)-110,65(17)° (2). Длины связей P-C равны 1,783(2)-1,799(2) Å (1) и 1,793(4)-1,799(4) Å (2). Структурная организация кристаллов обусловлена слабыми межионными водородными связями типа С Ph −Н···О с участием карбоксилатных групп. В случае сольвата 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом также наблюдаются водородные связи С Ph −Н···О с участием атома водорода сольватной молекулы растворителя. Ключевые слова: пентафенилфосфор, 2,6-дигидроксибензойная кислота, янтарная кислота, карбоксилаты, тетрафенилфосфоний, рентгеноструктурный анализ.

show abstract