Synthesis and structures of alkali metal salts of bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide

Xue, Lixin; Padgett, Clifford W.; DesMarteau, Darryl D.; Pennington, William T.

doi:10.1016/s1293-2558(02)00050-x

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“…The molecular structure of 4 is shown in Figure 5. (3) 123.62 (17), N(1)ϪLi(1)ϪN(2) 86.23 (13), N(1)ϪLi(1)ϪN(3) 84.12 (13), N(1)ϪLi(1)ϪO(1) 110.06 (17), O(1)ϪLi(1)ϪN(3) 125.98 (17), N(2)ϪLi(1)ϪO(3) 175.04(18), S(1)ϪN(4)ϪS(2) 126.99 (11) The distortion away from an ideal trigonal bipyramidal geometry in 4 is manifest in the axial-equatorial bond angles and is presumably the result of constrained bite angles within the PMDETA ligand and the triflamide anion [N(1)ϪLi(1)ϪN (2): 86.32 (13) It is noteworthy when considering the conceptual deaggregation of a dimeric complex containing a bidentate donor ligand, such as 3, to a monomeric complex containing a tridentate donor ligand, such as 4, that it is the short LiϪO bond [Li(1)ϪO(3A) in 3] that generates the dimer that is replaced rather than the longer (secondary) LiϪO interaction [Li(1)ϪO (4) in 3].…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…Although structural studies of the parent salt, LiNTf 2 , [10] and its hydrate, LiNTf 2 ·H 2 O, [11] have been performed, this work represents the first systematic structural study of LiNTf 2 in the presence of a range of nitrogen-donor ligands, with the aim of investigating the extent and range of anion binding within these systems and their more general structural diversity.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

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Structural Diversity in Lewis‐Base Complexes of Lithium Triflamide

et al. 2003

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Complexation of the salt lithium triflamide [LiNTf2; NTf2 = N(SO2CF3)2], with a range of nitrogen donor ligands results in the formation of a series of coordination complexes [(Tf2N)Li·N(H)PPh2Me] (1), [(Tf2N)Li·N(H)PPh3] (2), [(Tf2N)Li·TMEDA] (3), [(Tf2N)Li·PMDTEA] (4) and [(Bz‐TAC)2Li][NTf2] (5). The molecular structures of 1, 3, 4 and 5 have been determined by single‐crystal X‐ray diffraction. The resulting solvated structures are discussed in terms of solvent‐separated ion pairs, contact ion pairs and higher aggregates, with the degree of aggregation and ion contact being dependent on the relative coordinating abilities and steric demands of the donor ligand and the anion, and provide an insight into the possible structures of lithium aggregates present in complex systems such as polymer electrolytes and synthetic reaction media. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Structural Diversity in Lewis‐Base Complexes of Lithium Triflamide

et al. 2003

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“…The TEImTFSI structure consists of alternating layers of TEIm + cations and trans-TFSI anions with only weak cation-anion interactions [55]. The cis-conformation of TFSI À has a higher energy than the trans-conformation and therefore observed only in compounds where strong interaction between the cation and anion forces this conformation [55,56]. In DMImTFSI, hydrogen bond between ring hydrogen atoms of the cation and O atoms of the anion stabilizes the cis-conformation of the anion.…”

Section: Fluorocomplex Saltsmentioning

confidence: 99%

Structural characteristics of alkylimidazolium-based salts containing fluoroanions

Matsumoto

Hagiwara

2007

Journal of Fluorine Chemistry

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An overview of recent structural studies on alkylimidazolium-based salts containing fluoroanions is presented. Alkylimidazolium cations have been most extensively used for syntheses of ionic liquids (room temperature molten salts) because they usually exhibit low melting points, low viscosities and high conductivities. This review mainly focuses on structures of alkylimidazolium-based salts combined with a fluorocomplex anion ((FH) n F À , BF 4 À , PF 6 À , AsF 6 À , SbF 6 À , NbF 6 À , TaF 6 À ), N(SO 2 CF 3 ) 2 À (TFSI À ) and OSO 2 CF 3 À . The first part describes crystal structures of these salts and the second part describes computational, spectroscopic and diffraction studies on their liquid structures. Related studies on ionic liquids of non-alkylimidazolium cation and non-fluoroanion are also briefly summarized. #

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“…[34] Triflimidate haben aufgrund der hohen Elektronegativität dungen an den Sauerstoffatomen der beiden Sulfonyleinheiten trägt (0.9-1.0 gemäß natürlicher Bindungsorbitalanalyse, NBO [38] ) und vier Koordinationsmodi einnehmen kann: [37] Am häufigsten scheint die zuletzt genannte Form zu sein, in der das Tf 2 N À -Ion eine cisoide Konformation annimmt (die CF 3 -Gruppen befinden sich auf der gleichen Seite der S-N-S-Ebene) und als Ligand zusammen mit dem Metallzentrum einen delokalisierten Sechsring bildet. [39] Beim Vergleich der Daten von Metalltriflaten und -triflimidaten wird beobachtet, dass die Bindungslängen zwischen dem koordinierenden Sauerstoffatom und dem Metallzentrum gewöhnlich in der gleichen Größenordnung liegen [37][38][39][40][41][42] …”

Section: Introductionunclassified

Metalltriflimidate sind bessere Katalysatoren für die organische Synthese als Metalltriflate – der Effekt eines stark delokalisierten Gegenions

2010

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Der steigende Bedarf an neuen selektiven und umweltverträglichen Methoden in der organischen Synthese treibt die Entwicklung effizienterer Reaktionssysteme an. In diesem Zusammenhang hat man sich häufig auf Übergangsmetalle, Liganden und Additive konzentriert; dem Gegenion des Metallkations wurde weniger Aufmerksamkeit geschenkt. Kürzlich wurden Metallsalze mit einem oder mehreren Triflimidat‐Gegenion(en) (Tf2N−) beschrieben. Triflimidate bilden eine einzigartige Katalysatorklasse mit außergewöhnlicher σ‐ und π‐Lewis‐Acidität, die durch die starke Delokalisierung der Ladung im Triflimidation sowie seine sterische Hinderung begründet wird. Daher wird praktisch kein nucleophiles Verhalten und eine hohe positive Ladungsdichte am Metallkation beobachtet, die seine Lewis‐Acidität verstärkt. Folglich sind Metalltriflimidate häufig effizienter als entsprechende ‐halogenide oder ‐triflate. Dieser Aufsatz beschreibt Methoden zur Herstellung von Metalltriflimidaten und deren Einsatz als Katalysatoren.

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Synthesis and structures of alkali metal salts of bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide

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Structural characteristics of alkylimidazolium-based salts containing fluoroanions

Metalltriflimidate sind bessere Katalysatoren für die organische Synthese als Metalltriflate – der Effekt eines stark delokalisierten Gegenions

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