Synthesis of a Novel Ate Tin Hydride Complex Bearing a Nucleophilic Iodide Substituent and 1,4-Regioselective Reduction of α,β-Unsaturated Aldehydes

Abstract

A novel ate tin hydride complex, Li+[n-Bu2SnI2H]- (I), was synthesized and characterized on the basis of its 119Sn NMR spectrum as a trigonal bipyramid (TBP) structure, in which two iodine atoms and one hydrogen atom occupy the apical and the equatorial positions, respectively. The apical iodine has much greater nucleophilicity than the hydrogen, so that the attack by iodide precedes the reduction by hydrogen, achieving regioselective 1,4-reduction of α,β-unsaturated aldehydes.

Eine metallfreie Transferhydrierung: organokatalytische konjugierte Reduktion von α,β‐ungesättigten Aldehyden

“…Zwar konnten alternative konjugierte Reduktionen mit verschiedenen Substratklassen realisiert werden,3 eine milde, allgemein anwendbare, hoch chemoselektive und katalytische Methode für α,β‐ungesättigte Aldehyde wurde bisher aber nicht beschrieben. Die bis dato bekannten konjugierten Reduktionen von Aldehyden sind entweder nicht katalytisch und benötigen eine stöchiometrische Menge einer (Organo)metall‐Hydridquelle,4 müssen bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden5 oder zeigen nur eine mäßige Selektivität 6. Eine milde, katalytische und chemoselektive Variante wäre entsprechend wünschenswert.…”

Recent Advances in the Chemistry of the Organotin Hydrides

“…98 Halide ions can similarly be added to give complexes such as Bu 2 SnHClF -Bu 4 N + , Bu 2 SnHBrI -MgBr + , and Bu 2 SnHI 2 -Li + . 99,100 . Again, the halide ions are assumed to occupy the apical positions in a trigonal bipyramid.…”

Synthetic Applications of a Series of Organotin Hydrides

“…30 For the 1,4-reduction, it is necessary to use transition metal complexes 31 or bulky Lewis acids like aluminium tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH) as formyl protectors. 33 Scheme 13 shows the results of the reduction of unsaturated aldehydes 26. 33 Scheme 13 shows the results of the reduction of unsaturated aldehydes 26.…”