Synthesis of a phospha-arsene and a phosphastibene; the first compounds with phosphorus–arsenic and phosphorus–antimony double bonds

Cowley, Alan H.; Lasch, J. G.; Norman, Nicholas C.; Pakulski, Marek; Whittlesey, Bruce R.

doi:10.1039/c39830000881

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“…are formed in the reaction of (q5-C5H4R)(CO)(PPh3)Fe-As-(SiMe3h (la, b) with 2, 4,,CaH2PC12 (ArPCld. Treatment of (q5-CsMe,XCOkFeAs(SiMe3k with 2, 4, (MesPCld affords the first transition metal functionalized 1,3,2,4- Da Diphosphene wie auch Pho~phaarsene~) rnit ihren sperrigen Substituenten in der Regel die E-Konfiguration bevorzugen, nehmen wir diese auch fur die Verbindungen 2a und 2b an.…”

Section: C~-i~% W ~) I Zunclassified

“…x THF"), 2,4,, 2,4,3C6H2PC1z ' ( I S P C~~)~~) und 2, 4, ( M e~P c l , )~~) wurden nach Literaturangaben hergestellt. …”

Section: Experimenteller Teilunclassified

“…Ubergangsmetall-funk tionalisierte Phosphaarsene (q5-C5H4R)( CO)( PPh3)FeAs = P -c6H2(tBu),(2, 4,6) (R = H, Me) und 1,3,2,4-Diphosphadiarsetane [(q5-C5Me5)(C0)2Fe -As -P -C6H2Me3(2, 4,6 entstehen bei der Reaktion von (q5-C5hR)(CO#PPh3)Fe-As-(SiMe3k (la, b) mit 2, 4,6-(tB~) ~C,&PCl~ (ArPCI2). Bei der Umsetzung von (qS-C5Me&COkFe -As(SiMe3)* mit 2, 4, PC12 (MesPC12) wird dagegen das erste Obergangsmetall-funktionalisierte 1,3,2,4Diphosphadiarsetan (6) isoliert, das durch…”

unclassified

“…Bei der Umsetzung von (qS-C5Me&COkFe -As(SiMe3)* mit 2, 4, PC12 (MesPC12) wird dagegen das erste Obergangsmetall-funktionalisierte 1,3,2,4Diphosphadiarsetan (6) isoliert, das durch…”

unclassified

“…Seit der Entdeckung des ersten bei Raumtemperatur stabilen Diphosphens ArP = PAr [Ar = 2, 4, &,H2] durch Yoshifuji I ) sind eine Vielzahl solcher Verbindungen beschrieben worden 233). In allen bisher isolierten Diphosphenen verdankt die Phosphor-Phosphor-Doppelbindung ihre Existenzfahigkeit der Anwesenheit sterisch anspruchsvoller Substituenten.…”

unclassified

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Übergangsmetall‐funktionalisierte Phosphaarsene (η⁵‐C₅H₄R)(CO)(PPh₃)FeAsPC₆H₂(TBu)₃(2,4,6) (R = H, Me) und 1,3,2,4‐Diphosphadiarsetane [η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FeAsPC₆H₂Me₃(2,4,6)]₂

et al. 1988

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Die &rgangsmetall-substituierten Phosphaarsene (qS-CsH4R)-( C O ) ( P P~~) F~-A~= P -G H~( C B~)~~,~,~)(R = H, CH3) (2a, b)entstehen bei der Reaktion von (q5-C5hR)(CO#PPh3)Fe-As-(SiMe3k (la, b) mit 2,4,6-(tB~)~C,&PCl~ (ArPCI2). Bei der Umsetzung von (qS-C5Me&COkFe -As(SiMe3)* mit 2,4,6-Me3C& Ar-P=As-CH(SiMe3);) (Me3Si)3C-As=P-C(SiMe3j:J Ar-P=A~-c~H~(iPr)~(2,4,6)''Kurzlich berichteten wir uber die Synthese stabiler Ubergangsmetall-substituierter Diphosphene (Diphosphenylkomplexe), die gemaI3 GI. (1) glatt entstehen').[M]-E1(SiMe3)2 + CI2E2Ar -Wir wollten nunmehr der Frage nachgehen, inwieweit das hierbei skizzierte Syntheseprinzip auf die Herstellung Ubergangsmetall-substituierter Phosphaarsene (PhosphaarsenylKomplexe) ubertragbar ist. Prinzipiell sind zwei Isomere denkbar, je nachdem, ob das Arsenatom die Position E' oder E2 im Endprodukt einnimmt. Wir berichten im folgenden uber die Synthese der ersten Phosphaarsenylkomplexe mit are formed in the reaction of (q5-C5H4R)(CO)(PPh3)Fe-As-(SiMe3h (la, b) with 2,4,6-(tBu),CaH2PC12 (ArPCld. Treatment of (q5-CsMe,XCOkFeAs(SiMe3k with 2,4,6-MqC&F'C1:, (MesPCld affords the first transition metal functionalized 1,3,2,4-diphosphadiarsetane (6), which is completely characterized by single crystal X-ray diffraction analysis.Fe -As-Bindung sowie uber die Auswirkung von Ligandbzw. Substituentenvariationen bei den Edukten auf die Produktbildung. ErgebnisseTHF-Losungen von 1 a bzw. 1 b Grben sich nach Zugabe aquimolarer Mengen Dichlor(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-phosphan (ArPCl,) langsam von grun nach braun. Die "P-NMR-Spektren der Reaktionslosung zeigen Signale in dem fur As = P-Doppelbindungssysteme typischen Tieffeldbereich (500-700 ppm)2a*'o), die durch Kopplung mit den Phosphorkernen des PPh3-Liganden zu Dubletts aufgespalten sind. Die Phosphaarsenylkomplexe 2a bzw. 2 b werden durch fraktionierendes Kristallisieren aus Pentan in Form von zu Kugeln verwachsenen braunen Nadeln erhalten (ca. 20% Ausb.). Diese losen sich gut in den gangigen aprotischen organischen Solventien. Konstitution und Konfiguration der Komplexe leiten sich aus elementaranalytischen und spektroskopischen Daten ab. So belegen osmometrische Molmassebestimmungen den monomeren Charakter von 2 in Losung. Die "P-NMR-Spektren zeigen jeweils zwei DuChem.

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Section: C~-i~% W ~) I Zunclassified

“…x THF"), 2,4,, 2,4,3C6H2PC1z ' ( I S P C~~)~~) und 2, 4, ( M e~P c l , )~~) wurden nach Literaturangaben hergestellt. …”

Section: Experimenteller Teilunclassified

unclassified

“…Bei der Umsetzung von (qS-C5Me&COkFe -As(SiMe3)* mit 2, 4, PC12 (MesPC12) wird dagegen das erste Obergangsmetall-funktionalisierte 1,3,2,4Diphosphadiarsetan (6) isoliert, das durch…”

unclassified

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Übergangsmetall‐funktionalisierte Phosphaarsene (η⁵‐C₅H₄R)(CO)(PPh₃)FeAsPC₆H₂(TBu)₃(2,4,6) (R = H, Me) und 1,3,2,4‐Diphosphadiarsetane [η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FeAsPC₆H₂Me₃(2,4,6)]₂

et al. 1988

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Silane, 1,1′-(Chloromethylene)bis[1,1,1]-trimethyl-

Williams

Walsh

2010

Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis

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Arsenic: Organoarsenic Chemistry

Krannich

Watkins

2005

Encyclopedia of Inorganic Chemistry

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This review surveys the chemistry, reactivity, spectroscopic, and structural aspects of several major classes of organometallic arsenic compounds over the time period of 1760 through 2003. These compounds are the core of the field and represent the major areas of research thrusts during this period. We draw heavily from several books, monographs, and review articles to review the primary synthetic routes and reactivity. The primary literature is referenced for all developments that have occurred since the last published review articles. After an extensive review of the fully substituted and AsH bond containing organoarsenic compounds, the focus is on compounds containing AsHalogen, As group 13, As group 14, As group 15, and AsO bonds. Because of the efforts to synthesize As group 13 bonded compounds of the heavier group 13 elements, tables listing the known compounds synthesized after 1985 and their method of preparation are provided.

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Synthesis of a phospha-arsene and a phosphastibene; the first compounds with phosphorus–arsenic and phosphorus–antimony double bonds

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Übergangsmetall‐funktionalisierte Phosphaarsene (η⁵‐C₅H₄R)(CO)(PPh₃)FeAsPC₆H₂(TBu)₃(2,4,6) (R = H, Me) und 1,3,2,4‐Diphosphadiarsetane [η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FeAsPC₆H₂Me₃(2,4,6)]₂

Übergangsmetall‐funktionalisierte Phosphaarsene (η⁵‐C₅H₄R)(CO)(PPh₃)FeAsPC₆H₂(TBu)₃(2,4,6) (R = H, Me) und 1,3,2,4‐Diphosphadiarsetane [η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FeAsPC₆H₂Me₃(2,4,6)]₂

Silane, 1,1′-(Chloromethylene)bis[1,1,1]-trimethyl-

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