Synthesis of molecular lead–pnictogen compounds including [Pb4(SbSiiPr3)6], the first structurally characterised compound with a lead–antimony bond

Abstract

The first structurally characterised lead(II) antimony compound with a chemical bond between lead and antimony, [Pb(4)(SbSiiPr(3))(6)] (3), was obtained by the reaction of iPr(3)SiSb-(SiMe(3))(2) with PbCl(2) in Et(2)O at 0 degrees C. The Pb(4)Sb(6) cage structure can be described as a Pb(4)Sb(4) heterocube where two SbSiiPr(3) edges are replaced by (SbSiiPr(3))(2). The average Pb-Sb bond length is 297.7 pm. The heterocubane compounds [PbESi-tBu(2)Ph](4) (E = P, As) were obtained from the reactions of Pb{N(SiMe(3))(2)}(2) with tBu(2)PhSiEH(2).

Würfelspiele im Bereich der Heterokubane: Synthese und Charakterisierung von Molekülverbindungen der Systeme Sn/E und Pb/E (E = P/As)

“…Ausgesuchte Bindungslängen /pm und Bindungswinkel /°: As-Sn 272.0(4)-275.6(6); As-Si 235.6(4)-236.0(4); Sn-As-Sn 96.84(2)-97.99(2); As-Sn-As 80. 22 [16] und [tBu 2 PhSiPPb] 4 (271.1 pm-274.6 pm) [18] .…”

“…Die As-Pb-Bindungslängen liegen zwischen 279.9(4) pm und 283.3(3) pm und sind damit vergleichbar mit den Bindungslängen der Verbindung [PbAsSit-Bu 2 Ph] 4 (279.84 pm-283.63 pm). [18] Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, dass ausgehend von den primären Silylpnikogenen tBu 2 PhSiEH 2 (E = P, As) und (Me 3 Si) 3 SiPH 2 in den Reaktionen mit M{N(SiMe 3 ) 2 } 2 (M = Sn, Pb) erwartungsgemäß eine ganze Reihe an Verbindungen in Heterokubanstruktur zugänglich sind (2)(3)(4)(5). Daneben wurde der Einfluss der verwendeten Synthesemethode auf die gebildete Struktur untersucht, und es wurden unterschiedliche Stöchiometrien an Metallsalzen eingesetzt.…”

“…Während in den Systemen Sn/E (E = P, As) einige Vertreter bekannt sind, [4][5][6][7][8][9][10][11][12] sind Molekülverbindungen des Systems Pb/E sehr selten. [13][14][15][16][17][18] In Abhängigkeit von der Synthesemethode und der Wahl des sterischen Anspruchs der verwendeten Substituenten bilden sich unterschiedliche polyedrische Molekülverbindungen. So entstehen beispielsweise in einer Brønstedt-Säure-Base-Reaktion von primären Silylphosphanen und -arsanen mit Sn{N(SiMe 3 ) 2 } 2 entweder Heterokubankäfige der Form [tBu 4 (E = P, [10] As [12] ) oder hexagonale Prismen der Zusammensetzung [iPr 3 SiESn] 6 (E = P, [11] As [12] ).…”

“…[16] In Analogie zu den bekannten Zinnverbindungen entstehen abhängig vom sterischen Anspruch der Silylreste am Pnikogenatom unterschiedliche oligomere Spezies. So gelang es bereits in vorangegangenen Arbeiten in unserer Gruppe, die Verbindungen [iPr 3 SiAsPb] 6 [15] und [tBu 2 PhSiAsPb] 4 [18] zu synthetisieren. Wir berichten hier über die Darstellung und Kristallstrukturen der Heterokubanverbindungen [tBu 2 PhSiESn] 4 (E = P (2), As (3)), [(Me 3 Si) 3 SiESn] 4 (E = P (4), As (8)), [(Me 3 Si) 3 SiEPb] 4 (E = P (5), As (9)…”

Anorganische Chemie 2010

“…Die Struktur besitzt selten vorkommende Pb‐Sb‐Bindungen und leitet sich von einem Würfel mit alternierenden Blei‐ und Antimon‐Ecken ab. In zwei der acht Kanten sind zusätzlich Sb(SiiPr3)‐Einheiten eingeschoben 1_93…”