Synthesis of potassium 3,6-dioxa-Δ7-4-trifluoromethyl perfluorooctyl sulfonate from hydrolysis of 3,6-dioxa-Δ7-4-trifluoromethyl perfluorooctyl sulfonyl fluoride. A simple high yield conversion catalyzed by KF

Shafer, Gregory John; Forohar, Farhad; DesMarteau, Darryl D.

doi:10.1016/s0022-1139(99)00178-5

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“…[47] For example, exposure of alkyl sulfonyl fluorides to potassium fluoride was shown to assist hydrolysis in the presence of traces of water. [48] The answer to this problem has been available since 1949, when the reaction of sulfonyl chlorides with potassium bifluoride (a reagent first introduced into organic chemistry, as far as we can tell, by Borodin in 1863) [49] was described in a patent by Pound and Saunders. [50] However, the literature contains only a handful of reports employing this "acidic", but more nucleophilic, form of fluoride ion for the preparation of sulfonyl fluorides.…”

Section: Synthesis Of Sulfonyl Fluorides From Chloridesmentioning

confidence: 99%

Sulfur(VI) Fluoride Exchange (SuFEx): Another Good Reaction for Click Chemistry

et al. 2014

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Aryl sulfonyl chlorides (e.g. Ts-Cl) are beloved of organic chemists as the most commonly used S(VI) electrophiles, and the parent sulfuryl chloride, O2 S(VI) Cl2 , has also been relied on to create sulfates and sulfamides. However, the desired halide substitution event is often defeated by destruction of the sulfur electrophile because the S(VI) Cl bond is exceedingly sensitive to reductive collapse yielding S(IV) species and Cl(-) . Fortunately, the use of sulfur(VI) fluorides (e.g., R-SO2 -F and SO2 F2 ) leaves only the substitution pathway open. As with most of click chemistry, many essential features of sulfur(VI) fluoride reactivity were discovered long ago in Germany.6a Surprisingly, this extraordinary work faded from view rather abruptly in the mid-20th century. Here we seek to revive it, along with John Hyatt's unnoticed 1979 full paper exposition on CH2 CH-SO2 -F, the most perfect Michael acceptor ever found.98 To this history we add several new observations, including that the otherwise very stable gas SO2 F2 has excellent reactivity under the right circumstances. We also show that proton or silicon centers can activate the exchange of SF bonds for SO bonds to make functional products, and that the sulfate connector is surprisingly stable toward hydrolysis. Applications of this controllable ligation chemistry to small molecules, polymers, and biomolecules are discussed.

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Section: Synthesis Of Sulfonyl Fluorides From Chloridesmentioning

confidence: 99%

Sulfur(VI) Fluoride Exchange (SuFEx): Another Good Reaction for Click Chemistry

et al. 2014

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“… 12 While this approach often gave quantitative yields for aryl sulfonyl fluorides, alkyl sulfonyl fluorides were prone to undesired side reactions. 13 Potassium bifluoride – KFHF 14 – as an acidic, yet more nucleophilic form of fluoride, helped to mitigate the undesired side reactions. 15 In these biphasic reactions, it is proposed that nucleophilic fluoride anions (F − ) are liberated from bifluoride anions (FHF) − by destabilization of fluoride–HF hydrogen bonding interactions at the non-protic organic phase interface.…”

Section: Synthetic Strategies Toward S( VI ) Fluor...mentioning

confidence: 99%

Sulfur(vi) fluorides as tools in biomolecular and medicinal chemistry

et al. 2023

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“…[47] Zum Beispiel wurde gezeigt, dass die Zugabe von Kaliumfluorid die Hydrolyse von Alkylsulfonylfluoriden in der Gegenwart von Spuren von Wasser unterstützt. [48] Die Lçsung für dieses Problem gibt es seit 1949, als Pound und Saunders [50] in einem Patent die Reaktion von Sulfonylchloriden mit Kaliumbifluorid (einem Reagens, das unseres Wissens 1863 von Borodin in die organische Chemie eingeführt wurde) [49] beschrieben. In der Literatur finden sich jedoch nur sehr wenige Berichte, in denen diese "saure", aber nukleophilere Form von Fluoridionen für die Herstellung von Sulfonylfluoriden eingesetzt wurde.…”

Section: Synthese Von Sulfonylfluoriden Aus Chloridenunclassified

Schwefel(VI)‐fluorid‐Austausch (SuFEx): Eine weitere gute Anwendung für die Click‐Chemie

et al. 2014

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Arylsulfonylchloride (z. B. Ts‐Cl) sind die am häufigsten eingesetzten SVI‐Elektrophile in der organischen Synthesechemie, und auch die Stammverbindung, das Sulfurylchlorid (O2SVICl2), wurde zur Synthese von Sulfaten und Sulfamiden genutzt. Allerdings wird die gewünschte Halogenidsubstitution oftmals durch die Zersetzung des Schwefelelektrophils in SIV‐Spezies und Cl− verhindert, denn die SVI‐Cl‐Bindung ist äußerst reduktionsanfällig. Mit Schwefel(VI)‐fluoriden (z. B. R‐SO2‐F und SO2F2) verläuft die Umsetzung hingegen ausschließlich über den Substitutionsweg. Wie es bei der Click‐Chemie zumeist der Fall ist, wurden viele entscheidende Aspekte der Reaktivität von Schwefel(VI)‐fluoriden vor langer Zeit in Deutschland entdeckt.6a Überraschenderweise gerieten diese außerordentlichen Arbeiten in der Mitte des 20. Jahrhunderts ziemlich abrupt aus dem Blickfeld. In diesem Aufsatz versuchen wir, dieser Chemie neues Leben einzuhauchen. Insbesondere stützen wir uns dabei auch auf John Hyatts unbeachtet gebliebene Veröffentlichung über CH2CH‐SO2‐F aus dem Jahr 1979.98 Wir tragen mehrere neue Beobachtungen bei, einschließlich dem Befund, dass das ansonsten sehr stabile Gas SO2F2 eine exzellente Reaktivität unter den richtigen Umständen aufweist. Wir zeigen auch, dass Protonen oder Siliciumzentren den Austausch von S‐F‐Bindungen gegen S‐O‐Bindungen aktivieren können und dass der Sulfat‐Konnektor überraschend hydrolysestabil ist. Anwendungen dieser kontrollierbaren Ligationschemie auf kleine Moleküle, Polymere und Biomoleküle werden diskutiert.

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Synthesis of potassium 3,6-dioxa-Δ7-4-trifluoromethyl perfluorooctyl sulfonate from hydrolysis of 3,6-dioxa-Δ7-4-trifluoromethyl perfluorooctyl sulfonyl fluoride. A simple high yield conversion catalyzed by KF

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Schwefel(VI)‐fluorid‐Austausch (SuFEx): Eine weitere gute Anwendung für die Click‐Chemie

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