Recebido em 15/1/04; aceito em 15/10/04; publicado na web em 17/2/05 PRODUCTION OF ETHYLENEGLYCOLS AND DERIVATES BY CATALYTIC REACTIONS OF ETHYLENE OXIDE. Products resulting from the ethoxylation of hydroxylated compounds, especially water and ethanol, are of great commercial importance. This work presents several aspects concerning the catalytic reactions of ethylene oxide, a chemical substance used in the production of a wide variety of products. Mechanisms of ethoxylation, distribution of products, formation of undesired by-products and perspectives for new processes using heterogeneous catalysis are also reviewed and discussed.Keywords: ethylene oxide; ethoxylation of ROH; catalysts.
INTRODUÇÃOO óxido de eteno (OE) é um intermediário químico utilizado na fabricação de uma grande variedade de produtos, tais como etilenoglicóis, etanolaminas, éteres etílicos e surfactantes não iônicos. A sua demanda mundial anual de 14 milhões de t vem crescendo em torno de 3%, o que faz com que esse composto químico tenha uma importância econômica relevante para um país. O maior produtor mundial do OE é os Estados Unidos, com uma produção anual de 4 milhões de t. A produção anual do Brasil é de 312.000 t 1 , sendo a maior de toda a América Latina e realizada pela empresa Oxiteno 2 . A maior parte desta produção é utilizada em reações com álcoois (metanol, etanol e butanol) e com água para a obtenção, respectivamente, de éteres mistos do etilenoglicol (60.000 t/a) e do monômero e oligômeros do etilenoglicol (310.000 t/a).Os produtos etilenoglicóis e éteres do etilenoglicol obtidos, respectivamente, a partir da reação do óxido de eteno com água ou álcoois (Equação 1, R = H ou R =C 2 H 5 , CH 3 , C 4 H 9 ) encontram diversas aplicações, sendo que as mais importantes são:(1)(1) -o mono-etilenoglicol (MEG), utilizado principalmente como anti-congelante, ou como matéria-prima na produção de fibra poliéster ou ainda de poli(tereftalato de etileno) (embalagens PET), correspondendo a um consumo de cerca de 18, 55 e 11% de sua produção em cada um desses setores, respectivamente 3 .(2) -os éteres do mono-etilenoglicol (EEMEG) e o do dietilenoglicol (EEDEG), utilizados como solventes de resinas naturais e sintéticas e, também, na formulação de tintas, vernizes e fluidos de freio. A presença dos grupos funcionais éter e uma hidroxila em uma mesma molécula fornece aos éteres de etilenoglicol uma característica ideal de solvência. Os éteres do di-e tri-etilenoglicol, pelo seu elevado ponto de ebulição e baixo ponto de congelamento, são especialmente adequados à formulação de fluidos de freio 2 .A Tabela 1 mostra a fórmula dos principais derivados do óxido de eteno na reação com água ou com álcoois (mostrado o etanol), e suas siglas usuais.O óxido de eteno, como a maioria dos epóxidos, é caracterizado pela alta reatividade e de fato é o que se espera de sua estrutura altamente tensionada, devido ao átomo de oxigênio estar ligado a dois átomos de carbono vizinhos. Esse reagente participa facilmente de reações de adição (denominadas de etoxila...