Synthesis, Solid-State Structures, and Computational Studies of Half-Sandwich Cp*BeX (X = Cl, Br, I) Compounds

Naglav, Dominik; Tobey, Briac; Neumann, Anja; Bläser, Dieter; Wölper, Christoph; Schulz, Stephan

doi:10.1021/acs.organomet.5b00389

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“…In this study, the synthesis of Cp*BeF was attempted through halide substitution. However, these experiments did not yield the desired product and only decomposition with varying exothermicity was observed . The serendipitous synthesis of a Cp*BeF derivative was however achieved when the synthesis of a [Cp*Be] + ion was attempted through the introduction of a weakly coordinating anion.…”

Section: Neutral Beryllium Compoundsmentioning

confidence: 99%

“…However,t hese experiments did not yield the desired product and only decomposition with varying exothermicity was observed. [86] The serendipitous synthesis of aC p*BeF derivative was however achieved when the synthesis of a[ Cp*Be] + + ion was attempted through the introduction of aw eakly coordinating anion. Reaction of Cp*BeBr (99 a)w ith Ag[Al(OC(CF 3 ) 3 ) 4 ] leads to the precipitation of AgBr and formation of [Cp*Be] + + .…”

Section: Cyclopentadienyls and Tridentate Ligandsmentioning

confidence: 99%

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Recent Contributions to the Coordination Chemistry of Beryllium

Buchner

2019

Chemistry A European J

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Given the alleged extreme toxicity of beryllium and its compounds, it is the least investigated nonradioactive element. However, beryllium exhibits unique properties among the elements and therefore the related coordination chemistry is unprecedented. With the emergence of s‐block catalysis and the introduction of low‐valent magnesium complexes as versatile reducing agents, the interest in related beryllium compounds also has increased. Therefore, some quite remarkable progress on the coordination and organometallic chemistry of beryllium has been made in the last two decades. This Minireview article gives an oversight over the relatively recent developments in this field of beryllium research. An emphasis is placed on the correlation between the structure and reactivity of the described compounds.

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Section: Neutral Beryllium Compoundsmentioning

confidence: 99%

Section: Cyclopentadienyls and Tridentate Ligandsmentioning

confidence: 99%

Recent Contributions to the Coordination Chemistry of Beryllium

Buchner

2019

Chemistry A European J

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“…A single crystal X‐ray analysis of the crystals revealed the sample to be the mono(indenyl) species [Be(1,3‐TMS 2 Ind)Br] ( 2 ) (Figure 3). The compound is monomeric, and unlike related [BeCp*X] species, [22] does not display obvious intermolecular interactions in the solid state. The Be atom is bonded in an η 5 ‐manner to the 5‐membered ring of the indenyl ligand.…”

Section: Figurementioning

confidence: 99%

Di(indenyl)beryllium

2021

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The bonding in beryllocene, [BeCp2], took decades to establish, owing to its unexpected mixed hapticity structure (i.e., [Be(η5‐Cp)(η1‐Cp)]). Beryllium complexes containing the indenyl ligand, which is a close relative of the cyclopentadienyl anion, but which is also known to exhibit its own bonding peculiarities (e.g., facile η5 ⇄ η3 shifts), have remained unknown. Standard metathetical approaches to their synthesis (e.g., with K[Ind′] + BeX2 in an ether solvent) give rise to intractable oils from which nothing identifiable can be isolated. In contrast, mechanochemical preparation, involving the solvent‐free grinding of BeBr2 and potassium indenides, leads to the production of discrete (indenyl)beryllium complexes, including [Be(C9H7)2] (1) and [Be{1,3‐(SiMe3)2C9H5}Br] (2). The former displays η5/η1‐coordinated ligands in the solid state, but DFT calculations indicate that an η5/η5‐conformation is less than 5 kcal mol−1 higher in energy.

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“…Während unserer Untersuchungen am Beryllium hat es mehrere Situationen gegeben, in denen die extreme Elektrophilie des Berylliums offenkundig wurde . Bei dem Versuch, Cp*BeF (Cp*=1,2,3,4,5‐Pentamethylcyclopentadienyl) durch oxidative Fluorierung von Cp*BeX (X=Br, I) mit XeF 2 , AgF 2 und p ‐FC 6 H 4 IF 2 herzustellen, wollten wir die beiden Feststoffe im Handschuhkasten unter Argon zusammengeben.…”

Section: Welche Besonderheiten Haben Wir Beim Arbeiten Mit Berylliumunclassified

Auf neuen Pfaden – per Anhalter durch die Berylliumchemie

et al. 2016

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Berylliose ·Beryllium ·Glucinium ·Sicherheit · Toxikologie 1. Keine Panik! Wasw issen Sie wirklich über das Beryllium und seine Verbindungen?W as wissen Sie wirklich über deren Giftigkeit?W as wissen Sie wirklich über deren Handhabung und chemischen Eigenschaften?H aben Sie jemals metallisches Beryllium oder seine kristallinen Verbindungen realiter gesehen?Die meisten Chemiker verdanken ihr diesbezügliches Wissen Fachbüchern, Vorlesungen oder, im ungünstigsten Fall, diversen Internet-Foren. Warum aber wird dieses Element von Forschern der beiden letzten Jahrhunderte so sträflich vernachlässigt, ja geradezu gemieden und missachtet?V iele würden nun antworten, dass Beryllium und seine Verbindungen einfach nur Mauerblümchen sind und führen dies dann auf die legendäre Giftigkeit des Berylliums und die damit verbundenen Schwierigkeiten in der Handhabung zurück. Eine andere Antwort kçnnte sein, dass es heutzutage sehr schwierig geworden ist, Beryllium oder irgendeine seiner Verbindungen zu bekommen. Die Gründe hierfür werden später erklärt.Unserer Ansicht nach ist die gegenwärtige Situation nicht zufriedenstellend und sollte geändert werden. Die vom Element ausgehende Faszination hat bereits aufregende Ergebnisse hervorgebracht, die in der Folge kurz zusammengefasst werden. Wirh offen, dass die Berylliumchemie zukünftig ähnlich intensiv bearbeitet wird, wie dies für seine Nachbarn im Periodensystem in den vergangenen 30 Jahren der Fall war. Das Beryllium ist mehr als eine Laborkuriosität, und es darf nicht auf die üblichen Angaben zur Süße mancher seiner Salze,d ass es das giftigste nicht-radioaktive Element sei [1,2] oder auf die wohlbekannte Verwendung als Fenster für Rçntgenstrahlung reduziert werden.Glücklicherweise hat sich in den letzten beiden Dekaden die Einstellung zum Beryllium geändert. Mehrere Wissenschaftler und Forschergruppen untersuchen die Chemie des Berylliums,w as an einer recht starken Zunahme an Verçffentlichungen zu präparativen Arbeiten erkannt werden kann. Das Zitat "the number of theoretical investigations published on beryllium chemistry is by far larger than the number Dieser Kurzaufsatz soll eine Einführung für alle weniger Erfahrenen auf dem Gebiet der Berylliumchemie darstellen. Aktuelle Forschungsergebnisse über die Giftigkeit des Elements und seiner Verbindungen werden rezensiert und diverse grundlegende und nçtige Orientierungshilfen für die sichere und richtige Handhabung in modernen chemischen Forschungslaboren vorgestellt. Phänomenologische Beobachtungen bezüglichder Einzigartigkeit des Elements und seiner Chemie werden mitgeteilt und in den historischen Kontext gestellt. Wirf assen viele Beiträge und Erfahrungen von auf diesem Gebiet leidenschaftlichtätigen Wissenschaftlern zusammen. Es ist uns ein Herzensanliegen, dass unsere Kommilitonen die über Generationen aufgebauten Vorbehalte gegenüber Beryllium und seinen Verbindungen kritisch hinterfragen und überdenken und so eine neue ¾ra intensiver Forschung zu diesem verschmähten Element eingeleitet wird. Weri na ller Welt soll denn da...

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Synthesis, Solid-State Structures, and Computational Studies of Half-Sandwich Cp*BeX (X = Cl, Br, I) Compounds

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