Synthesis, solution stereochemistry, and electron delocalization properties of bis(.beta.-iminoamino)nickel(II) complexes

Symmetry in bonding, the structure of β-iminoamines and their salts

“…The phenylamino compound (PPP) was prepared from the hydrochloride by reaction with triethylamine and was recrystallised from petroleum ether (9).…”

Nacnac …︁ Are You Still There? The Evolution of β‐Diketiminate Complexes of Nickel

“…[1] Therefore, it is of no surprise that nacnac ligands can stabilize most elements of the periodic table to form main-group, transition-metal, lanthanide, and actinide complexes. [1] The first documented cases of b-diketiminate metal complexes were reported by McGeachin [2] and Parks and Holm [3] in 1968. In their studies, the metal of choice was Ni II , as two N-substituted b-diketiminate ligands could be used to sterically tune the Ni II ion through a range of geometries from square-planar to tetrahedral.…”

“…Much like the ubiquitous cyclopentadienyl ligand (Scheme 1, R = CH 3 or alternating positions for bulkier groups), the b-diketiminate class, generally denoted as "nacnac", or {ArNC(R)} 2 CH À (where Ar = aryl and R = CH 3 or bulkier group, Scheme 1), occupies a rightful place alongside a narrow list of popular ancillary supports, given its ability to stabilize or generate unique coordination environments and to support reactive organometallic reagents or catalysts. [1] The nacnac ligand skeleton is analogous to the acac (acetylacetonate) ligand, but the oxygen atoms are exchanged for nitrogen-based moieties such as NR (R = alkyl, silyl, Ar).…”

nacnac ist zurück! Entwicklungen bei β‐Diketiminatokomplexen des Nickels

“…[1] Die ersten dokumentierten Fälle von b-DiketiminatoMetallkomplexen wurden von McGeachin [2] sowie Parks und Holm [3] im 1968 beschrieben. Als Metall wurde Ni II verwendet, und mittels zweier N-substituierter b-Diketiminatoliganden konnte eine ganze Reihe von Geometrien, angefangen von quadratisch-planaren bis hin zu tetraedrischen Formen, realisiert werden.…”

“…Neben dem Cyclopentadienylliganden (Schema 1, R = CH 3 oder andere Positionen bei sperrigeren Gruppen) gehören die b-Diketiminate {ArNC(R)} 2 CH À (Ar = Aryl und R = CH 3 oder sperrigere Gruppe, Schema 1), die im Allgemeinen mit "nacnac" bezeichnet werden, zu den am häufigsten verwendeten Hilfsliganden für metallorganische Reagentien oder Katalysatoren. [1] Das nacnac-Ligandengerüst ist wie das des acac-Liganden (Acetylacetonat) aufgebaut, nur dass die Sauerstoffatome gegen Stickstoffreste wie NR (R = Alkyl, Silyl, Ar) ersetzt sind.…”