Isolierte und kristallisierte [Ti(TADDOLato)]‐Komplexe dienen als Katalysatoren für die erste katalytische enantioselektive (bis zu 90 % ee) C‐F‐Verknüpfung: die Fluorierung von β‐Ketoestern mit dem N‐Fluortriethylendiammmonium‐Salz F‐TEDA [Gl. (1)]. TADDOL=2,2‐Dimethyl‐α,α,α′,α′‐Tetraaryl‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanol.