A series of closely related dinuclear (headhead) Pt" complexes of general composition cis-[azPtLzPta '2]'+ with a,a' = NH, or CH3NHz and L = I-methyluracilate-N3,04 (1 -MeU) or 1 -methylthyminate-N3,04 (1 -M 6 ) has been prepared and the solution behavior toward Ce" oxidation studied. The X-ray crystal structure of a representative example cis-[(CH,NHz),Pt(l-MeU)2Pt(CH3NHz)2](C104)2 * 0.5 HzO (1 b), has been determined: Monocliaic, space group P?,/c, a = 90.49(4)", Z = 4. Oxidation of these diplatinum(I1) complexes ([Pt""]) with CerV in aqueous solution to the corresponding diplatinum(II1) species ([Pt' "I2) proceeds via tetranuclear 11.907(7) A, b = 19.087(14) A , c = 12.525(7) A , p = [PtZz5]], or dinuclear [Pt2 'I2 mixed-valence state compounds, depending on the nature of the a ' ligands: with a ' = NH,, blue green [PtzZ5l4 forms, whereas with a ' = CH,NH,, purple [Pt' 5]2 represents the intermediate. This difference is interpreted in terms of differences in bulk between NH, and CH3NHz ligands trans to the O(4) positions of the bridging nucleobases which influence the ability of dinuclear species to associate via the 0(4)2 Pt a; faces. Uber gemischtvalente, zweikernige Pt",Pt"'-Nukleobase-Komplexe des cis-Diaminplatin(I1): EinfluS des Raumbedarfs der Aminliganden Inhaltsiibersicht. Eine Reihe verwandter Zweikernkomplexe des Pt" der Zusammensetzung cis-[azPtL2Pta;I2+ mit a,a' = NH, oder CHzNH2 und L = l-Methyluracilat-N3,04 (1-MeU) oder I-Methylthyminat-N3,04 (I-MeT) in Kopf-Kopf-Anordnung wird beschrieben und ihr Usungsverhalten gegenuber Oxidation mittels Ce" studiert. Die Kristallstrukturanalyse eines reprasentativen Vertreters, cis-[(CH,NHz)zPt(l-MeU)2Pt(CH3NHz)2](C104)z . 0.5 H 2 0 (1 b), wird beschrieben: Monoklines System, Raumgruppe P2&, a = 11.907(7) A, b = 19.087(14) A, c = 12.525(7) A, p = 90.49(4)", Z = 4. Oxidation dieser Diplatin(I1)-Verbindungen ([Pt'."l2) mittels CeTV in wail3riger Lijsung zu den entsprechenden Diplatin(II1)-Spezies ([Pt3.Ol2) erfolgt entweder iiber gemischtvalente vierkernige [Pt2.Z5]4 oder zweikernige [Pt2.5]2 Zwischenstufen, je nach Natur der a'-Liganden: Fur a ' = NH, wird blaugrunes [PtZ.25]4 gebildet, wohingegen mit a ' = CH3NHz, violettes [Pt2.5]2 auftritt. Dieser Unterschied 1ant sich auf den unterschiedlichen Raumbedarf von NH,-und CH,NH2-Liganden in trans-Position zu den O(4)-Gruppen der verbruckenden Nukleobasen zuruckfuhren und damit auf das Vermogen von Diplatin-Komplexen, uber die O(4)zPt a{-Ebenen zu stapeln.