The absolute configuration of 2-bromo-2,3-dihydro-1H-inden-1-ols

Сonvergent method for the determination of the absolute configurations of 2,3-dihydro-1H-inden-1-ols

“…Thus, in accordance with the structure of active center, the orientation of the secondary alcohol occurs during the esterification and hydrolysis of corresponding esters. 14,15,16 Resolution of halo-2,3-dihydroinden-1-ols into enantiomers was carried out by acylation with vinyl acetate under kinetic control conditions in the presence of Burkholderia cepacia lipase. The reaction was brought to 50% conversion, then the reaction was stopped by filtration of the biocatalyst.…”

“…Subsequent hydrolysis of (R)dihydroindenyl acetate gave dihydroindenol of (R)-configuration. 14 Thus, both (S)-and (R)-enantiomers of halo-2,3-dihydroindenols were obtained (Figures 1, 2 and Table 1) The kinetic enzymatic hydrolysis of dihydroindenyl acetates was also carried out in a two-phase system with a pH 7.2 buffer solution in MTBE in the presence of a Novozyme 435® (CALB) biocatalyst at the temperature of 45 °C. The reaction was completed when 50% conversion was reached, which ensured the resolution of racemic mixture into stereoisomers in high chemical yield and high enantiomeric purity.…”

“…The results of enzymatic kinetic resolution were confirmed by X-ray diffraction analysis of cis-and trans-stereoisomers of 2-bromo-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol. 14 These compounds contain an important heavy element, the bromine atom, which makes it possible to determine the configuration of these compounds by X-ray diffraction analysis.…”

Визначення Абсолютної Конфігурації Дигідроінденолів Методами Ферментативного Аналізу Та Хіральної ВЕРХ

“…Фізична сутність правила Казлаускаса визначається структурою активного центру ліпази, яка має дві порожнини -одна більша, інша менша, відповідно до яких відбувається укладання субстрату в активний центр. Відповідно до структури активного центру відбувається орієнтація вторинного спирту в ході еcтерифікації та гідролізу відповідних естерів [13][14][15].…”

“…Умови роздільної здатності ВЕРХ: хіральна колонка Chiralcel OJ-H (250 × 4,6 мм) із селектором целюлози трис(4-метилбензоат), нанесеним на 5 мкм силікагелю: a CHCl 3 , C = 0,1; b EtOH, C = 0,1; c Hexani-Pr 2 O 97 : 3; d Hexan-i-Pr 2 O-MeOH 95 : 2,5 : 2,5; e Hexan-i-Pr 2 O 97 : 3; f Hexan-i-Pr 2 O 90 : 10; g Hexani-Pr 2 O 80 : 20; h [α] D 20 = +14,9 (c 5,6, CHCl 3 ) [9]; [α] 0 20 = +14,8 (c 7,3, CHCl 3 ) [9]; j [α] D 20 =-9,2 (c 8,3, CHCl 3 ) [15]; k [α] D 25 = +15,8 (c 1,0, CHCl 3 ) [9]; l [α] D 22 = -19,6 (c 1,0, CHCl 3 );m раніше описані нами в роботі[14].Визначення абсолютної конфігурації дигідроінденолів методами ферментативного аналізу... ацетат-етанол (95 : 5-3 : 1). Одержували (R)-4-фтор-дигідроінденол ацетат з виходом 46 % і (S)-4-фтор-1,2-дигідроінденол, що не прореагував, з виходом 48 %, який перекристалізовували з толуолу.…”