The Chemistry of Amino Imino Boranes

Abstract

Dicoordinated boron compounds can no longer be considered as "exotic" species in boron chemistry: this is proved by the extensive chemistry of bis(dialkylamino)boron( 1 +) ions, alkylidene boranes, and imino boranes. The latter are characterized by high reactivity and chemical versatility. A special position is taken by amino imino boranes, whose chemistry is reported here. The presence of an amino group enhances the reactivity of imino boranes on the one hand and increases their kinetic stability on the other. New types of diamino boranes accessible via amino imino boranes often undergo intramolecular ring closure. These heterocycles are well suited to generate new types of cations of boron. Cycloaddition reactions using amino imino boranes open up a new heterocyclic chemistry of boron. The chemistry of N-functional amino imino boranes, which is still its infancy, shows much promise.

Alternatives to the CO Ligand: Coordination of the Isolobal Analogues BF, BNH2, BN(CH3)2, and BO− in Mono- and Binuclear First-Row Transition Metal Complexes

“…Stable compounds containing boron with the coordination number 2 can be isolated when the boron atom is protected by sterically demanding groups, as can be seen from the iminoboranes R ± BN ± R', where the BN bond is shielded on both sides by large groups R and R'. [7] However, in transition metal complexes with BO À or BF ligands protection takes place from only one side and perhaps not very effectively. The analogous organic compounds, the boroxanes R ± BO and borthianes R ± BS, are very reactive, and this type of compound is only known in the gas phase, as they trimerize in the condensed phase.…”

Synthese und Charakterisierung von Iminoborylkomplexen des Palladiums und Platins

“…Dank dieser engen Verwandtschaft sind solche Verbindungen Gegenstand intensiver experimenteller [1,2] und theoretischer [3] Untersuchungen geworden. Die Chemie von Iminoboranen wurde mehr als zwei Jahrzehnte lang vor allem in den Arbeitsgruppen von Paetzold [1] und Nöth detailliert studiert.…”

“…Die Chemie von Iminoboranen wurde mehr als zwei Jahrzehnte lang vor allem in den Arbeitsgruppen von Paetzold [1] und Nöth detailliert studiert. [2] Im Vergleich zur CC-Bindung führt die BNBindung [3] wegen ihrer Polarität und geringeren Stärke allerdings zu einer höheren Reaktivität und thermodynamischen Instabilität von Iminoboranen in Bezug auf die Cyclooligomerisierung. [1,2] Tiefe Temperaturen, hohe Verdünnung und die Gegenwart sterisch anspruchsvoller Substituenten auf beiden Seiten der Dreifachbindung sind im Allgemeinen notwendig, um die ansonsten bevorzugte Cyclisierung zu unterbinden und monomere Verbindungen zu isolieren.…”

“…[1,2] Beispiele Die Konstitution der beiden neuen Verbindungen konnte röntgenographisch zweifelsfrei belegt werden. [11] Durch langsames Einengen von Toluol/Hexan-Lösungen bei Raumtemperatur wurden farblose Kristalle von 4 und 5 erhalten.…”

“…Ebenso bemerkenswert ist, dass die Komplexe 4 und 5 thermisch deutlich stabiler als die meisten anderen Iminoborane sind, die bekanntermaßen bereits bei Raumtemperatur eine ausgeprägte Tendenz zur Oligomerisierung aufweisen. [1,2] …”