The chemistry of tetrachlorodiborane(4)

Zeldin, Martel; Rosen, A.

doi:10.1016/s0022-328x(00)88283-2

Journal of Organometallic Chemistry

1972

DOI: 10.1016/s0022-328x(00)88283-2

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The chemistry of tetrachlorodiborane(4)

Martel Zeldin

A. Rosen

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“…More recently, a BBr 3 -mediated cyclopropane hydroboration with PhSiH 3 as the hydride source was also accomplished . B(C 6 F 5 ) 3 alone or as part of a frustrated Lewis pair was shown to open or isomerize the three-membered ring, respectively . In this Letter, the hydrosilylation and, on the basis of recent work from our laboratory, the disilylation of unactivated cyclopropanes promoted by silylium ions are reported.…”

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Silylium-Ion-Promoted Ring-Opening Hydrosilylation and Disilylation of Unactivated Cyclopropanes

et al. 2020

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A silylium-ion-promoted ring-opening hydrosilylation of unactivated cyclopropanes is reported. The reaction is facilitated by the γ-silicon effect, and the regioselectivity is influenced by various stabilizing effects on the carbenium-ion intermediates, including the β-silicon effect. The experimental observations are in accord with the computed reaction mechanism. The work also showcases the ability of silylium ions to isomerize cyclopropyl to allyl groups, and the resulting α-olefins engage in a silylium-ion-mediated disilylation with hexamethyldisilane.

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Silylium-Ion-Promoted Ring-Opening Hydrosilylation and Disilylation of Unactivated Cyclopropanes

et al. 2020

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Beiträge zur Chemie des Bors, 114¹⁾ Eine einfache Synthese von Dibortetrabromid

Nöth¹,

Pommerening²

1981

Chem. Ber.

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A Convenient Synthesis of Diboron TetrabromideTetramethoxydiborane(4) and boron tribromide react at ambient temperature with formation of diboron tetrabromide (yield 50%). methyl bromide and diboron trioxide.This makes B2Br4 readily accessible for further studies.Dibortetrahalogenide kdnnen eine Schlusselfunktion in der Organobor-Chemie ubernehmen, wie ihre stereospezifische cis-Addition an Acetylene und Olefine zu 1 ,2-Diborylderivaten2), die Ringoffnung von Cyclopropanen zu 1,3-Diborylpropanen?) oder die Synthese von Thiadiborolenen und anderer Heterocyclen4) belegen. Gleiches gilt fur Subverbindungen des Bors, etwa den Zugang zu Tetrab~rtetrahalogeniden~) und weiteren polyedrischen Bor(I)-Species6), deren Chemie noch wenig untersucht ist. Voraussetzung dafur ist allerdings eine einfache Synthese von Dibortetrahalogeniden.1925 entdeckten Srock und Mitarbb.') das an Luft selbstentzundliche BzCb, das in geringen Mengen bei der elektrischen Entladung zwischen Zinkelektroden durch fliissiges Bortrichlorid anfiel. Die Einfuhrung von Hg-Elektroden und die Entladung durch gasformiges Bortrichlorid brachten eine wesentliche Ausbeutesteigerung und ermoglichten die Entwicklung eines kontinuierlichen Verfahrens*). Aber erst die Reaktion von Kupferatomen mi1 BC1, unter Anwendung der Cokondensationstechnik fuhrte zur weiteren Ausbeutesteigerung und bedeutete zugleich einen wesentlichen methodischen Fort~chritt~). Jedoch erfordern alle diese Verfahren und andere, hier nicht genannte, einen relativ hohen apparativen Aufwand.Versuche, Dibortetrahalogenide iiber metathetische Reaktionen aus einfachen Ausgangsverbindungen zu gewinnen, liefern z. T. gute Ausbeuten, setzten sich aber als praparative Verfahren nicht durch. Dies gilt etwa fur die Darstellung von Diborterrafluorid aus (BO), oder Bz(OR)., mit Schwefeltetrafluorid'O) oder die Umsetzung von (BO), mit Bortrichlorid") (Ausbeuten bis 50% a n B2F4 oder 13% an B2Cb). RO, ,OR Br, / B r RO' OR Br' B r B-B, + 4 BBr, -B-B, 4 ROBBr, 1 2 3 ROBBr, -B203 + 3 R B r + BBr, R = CH, ( 2 ) Wir fanden nun, daL3 das bei Raumtemperatur flussige Dibortetrabromid (2), das bisher durch Umhalogenierung von B2C4 mit BBr3 dargestellt wurde, durch Einwirkung von Bortribromid auf Chem.

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ChemInform Abstract: DIE CHEMIE DES TETRACHLORDIBORANS 2. MITT. RK. MIT GESAETTIGTEN RINGKOHLENWASSERSTOFFEN

Zeldin¹,

Rosen²

1972

Chemischer Informationsdienst

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