The crystal structure of selenourea

Abstract

Auszug Die Kristallstruktur der trigonalen Modifikation von Selenharnstoff wurde sowohl bei Raumtemperatur, als auch bei -100°C bestimmt. Die Gitterkonstanten wurden nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert zu a = 15,285(5) A, c = 13,007(5) Ä bei 20°C und zu α = 15,201(5) A, c = 12,950(5) Α bei -100 °C. Es wurde in Übereinstimmung mit früheren Arbeiten die Raumgruppe Ρ 3i bzw. Ρ 32 gefunden, was neun SeC(NHa)2-Molekeln pro asymmetrische Einheit bedingt. Die Kristallstruktur wurde mit PattersonMethoden und Differenz-Fourier=Synthesen gelöst und nach der Methode der kleinsten Quadrate unter Benutzung der bei -100°C gemessenen Daten verfeinert. Die SeCfNH^-Molekeln sind in Ketten angeordnet, die dreizahlige Spiralen parallel zu c bilden. Die Einheitszelle enthält neun dieser Spiralen. Die Ähnlichkeit der Kristallstruktur mit den Harnstoff-und Thioharnstoff-Einschlußverbindungen wird diskutiert. Es bestehen Hinweise auf N-H---Se Wasserstoffbindungen, in Übereinstimmung mit der unlängst veröffentlichten Feststellung solcher Bindungen in chemisch verwandten Verbindungen. AbstractThe trigonal form of selenourea has been examined by x-ray crystallographic methods both at room temperature and at -100°C. The lattice parameters reported by earlier workers have been refined by least squares to a = 15.285(5) A, c = 13.007(5) A at 20°C and a = 15.201(5) A, c = 12.950(5) A at -100°C. The space group has been confirmed to be Ρ3i or P32, which requires nine crystallographically distinct SeC(NH2)2 molecules. The crystal structure was solved using Patterson techniques and difference Fourier syntheses, and was refined by least squares using three-dimensional data obtained at -100°C. The unit cell contains nine three-fold spiral chains which rim parallel to c. The similarity of the crystal structure to the urea-and thiourea-hydrocarbon complexes in discussed. Evidence is presented of Ν-H---Se hydrogen bonds, supporting their recent discovery in chemically related compounds.

Competition of interactions and a new high-temperature phase of selenourea

“…Two crystal structures determined at 100 K (Luo & Dauter, 2017) and 173 K (Rutherford & Calvo, 1969) are both consistent with phase (i.e. space group P3 1 , Z 0 = 9) (Roszak & Katrusiak, 2021;Rutherford & Calvo, 1969). Our differential scanning calorimetry (DSC) measurements revealed a first-order phase transition at 381.0 K and a new solid selenourea phase stable below the melting point at 473 K (Fig.…”

“…Meanwhile, relatively little is known about the thermal behavior of SeC(NH 2 ) 2 . Two crystal structures determined at 100 K (Luo & Dauter, 2017) and 173 K (Rutherford & Calvo, 1969) are both consistent with phase (i.e. space group P3 1 , Z 0 = 9) (Roszak & Katrusiak, 2021;Rutherford & Calvo, 1969).…”

“…Selenourea is an important metabolite and chemical agent (Hariharan & Dharmaraj, 2020;Koketsu & Ishihara, 2006;Zheng et al, 2002). Its polymorph , which is stable under normal conditions, is unique due to the complex structure comprising nine independent molecules (Z 0 = 9) in the asymmetric unit (Roszak & Katrusiak, 2021;Luo & Dauter, 2017;Rutherford & Calvo, 1969). The recently revealed polymorph , stable above 0.21 GPa, contains two independent molecules (Z 0 = 2).…”