The crystal structures of bis(μ-ethoxycarbonylimido)-bis[(η-cyclopentadienyl)oxomolybdenum](Mo–Mo), (η5-C5H5)MoO(μ-NCOOC2H5)2OMo(η5-C5H5), and μ-ethoxycarbonylimido-μ-oxo-bis[(η-cyclopentadienyl)oxomolybdenum](Mo–Mo), (η5-C5H5)MoO(μ-NCOOC2H5)(μ-O)(η5-C5H5)OMo

Korswagen, Richard; Weidenhammer, K.; Ziegler, M. L.

doi:10.1107/s0567740879009894

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Ein ?2-?2-Styryl-Komplex durch Reaktion von Cp2Mo2(CO)4 mit dem Wittig-Reagens (C6H5)3P?CH2

Endrich

Korswagen

Zahn

et al. 1982

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

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+ Cp2M02(CO)& I_ mit Elektrophilen unter formaler Addition an die MoMo-Dreifachbindung 111. Auch Diphenyldiazomethan 121 und Diazocyclopentadien I31 reagieren mit 4 und zwar unter Bildung von BrUckenkomplexen. Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Reaktivitat von Wittig-Reagentien gegenUber metallorganischen Substraten /4/ berichten wir hier Uber die Reaktion Yon I_ reagiert sowohl mit Nucleophilen als auch Dipl.Chem. K. Endrich, Dr. R. Korswagen, Dipl.Chem. T. Xm Neuenheimer Feld 270 D-6900 Heidelberg 1 Korrespondenzautor -1906mit (C6H5)3P=CH2 g . Ea ist dabei vorstellbar. da0 sich g in seiner Ylid-Struktur an die MoMo-Dreifachbindung anlagert, oder da6 in einer typischen Wittig-Reaktion Vinylidenkomplexe entstehen. Daneben ware auch das Auftreten eines u-Methylenkomplexes erklarbar; eine derartige Spezies wurde von uns beim Umsatz von 2 mit [CpFe(C0)212 beobachtet 141.Experimenteller Teil Alle Arbeiten wurden unter Inertgas durchgefuhrt. IR-Spektren wurden mit dem Gerllt 283 der Fa. Perkin Elmer, die 'H-NMR-Spektren mit den OertIten Bruker WH3OO und Varian EM360 aufgenommen. Die Aufnahme der Massenspektren erfolgte freundlicherweiae mit den QerPten Varian MAT CH5 und 311A (FD) der Universitat Regensburg, Fachbereich Chemie. und dem Qerat Varian MAT 711 (100 eV) des Deutschen Krebsforschungszentrums in Heidelberg.Darstellung von (u-Diphenylphosphido) (u,-n2-styPyl) (carbonyl-~5-~yclopentadienylm~lybd~-n5-cyclopentadienyloxomolybdln) (Mo=Mo), n5-C,~(O=)Mo(u-P(Cg~5~) (r-HC=CH(C6H& Mo( CO) -n5-C5%& Zu der klaren hellgelben Lasung von ghergestellt au8 0.5 g (16.7 mmol) NaH (80lige Suspension in Wei661) und 3 g (8.4 mmol) [P(C6H5)3(CH3)lBr in 130 ml THFwurden in einem 250 ml Dreihalskolben mit MagnetrlUIrer und RUckfluE-kUhler 1 g (2.3 minol) 4 fest zugegeben, die Mischung langsam elwarmt und 48 h am RUckflu6 gekocht. Nach AbkUhlen versetzt man das Reaktionsgemisch zur Hydrolyse des Uberschussigen Ylids mit 10 g Kieselgel (0.05-0.2) und zieht das LOsungsmittel im Rotationsverdampfer (RV) ab. Der Potbraune Ruckstand wird mit 150 ml Diethylether extrahiert und das rote Filtrat im WV ohne Elwarmen zunlchst auf 10 m l eingeengt -OP(CHJ)(C6H5)2 2 fBllt als braunliche Festsubstanz ausund dann nach Abfiltrieren des Nd zur Trockne eingedampft. Der Ruckstand wird in 5 ml CH2C12 gelllst, mit 7 ml Petrolether 60-70 versetzt und Uber eine wasserge-kUhlte SBule (Kieselgel 60, 0.040-0.063, 3x30 cm) chromatographiert. Mit PE 60-70/CH2C12 2:l als Laufmittel erhalt man als erste farblose Fraktion P(C6H5)3 und Paraffin61 (vom NaH). Die zweite hellrote Fraktion ist [C~MO(CO)~I~ 9 , die dritte purpurrote ist C~,XO,(CO)~(P(C~H~)~) 5 . Wird die Polarittit des Laufmittels erhtiht (PE 60-TO1CH2Cl2 1:2) kann eine vierte violette Fraktion i erhalten werden, ein brauner nicht-eluierbarer Ruckstand bleibt zurUck. In geringen Mengen kann auch CpMo(CO)2(P(C6H5)3)C1 = 121.1(94) im Bereich von 105+13O, die Interplanarwinkel * ( O Ebene Mo(l) ,C(3), Mo(Z)/Ebene H(3),C(3),C(4) = 106.2') zwischen 90-98' und die Diedentinkel e(P Ebene H(3).C(3),C(q)/Ger...

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