Reçu le 4 juillet 2002 ; accepté le 9 décembre 2002 Résumé L'un des développements les plus passionnants et prometteurs de ces dernières décennies en chimie a été la découverte des liaisons triangulaires (trois centres, deux électrons). De telles liaisons sont souvent associées à une « déficience électronique », avec pour résultat la formation de nouveaux « clusters » polyédriques. Les hydrures de bore sont des exemples classiques de telles liaisons à trois centres (ou multicentrées), mais il en existe d'autres, impliquant plus de la moitié des éléments du tableau périodique (métalliques ou non), y compris le carbone. L'extraordinaire diversité de ces formes moléculaires surprenantes, ainsi que leurs propriétés physico-chimiques inhabituelles, seront examinées.