The effect of cosolvent on the reducing power of SmI2 in tetrahydrofuran

Shabangi, Masangu; Sealy, Jennifer M.; Fuchs, James R.; Flowers, Robert A.

doi:10.1016/s0040-4039(98)00839-9

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“…(2)]. [9] In der Übergangsmetallkatalyse ermöglicht die Verwendung von Lewis-basischen Phosphanen [10] und anderen Liganden [11] die Feinabstimmung von Reaktivität und Stereoselektivität, so bei Kreuzkupplungen [Schema 2, Gl. (3)] [12] und zahllosen anderen Reaktionen.…”

Section: Introductionunclassified

Lewis‐Base‐Katalyse in der organischen Synthese

2008

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Das Erbe von Gilbert Newton Lewis (1875–1946) ist im Wörterbuch der chemischen Bindung und Reaktivität allgegenwärtig. Die Bedeutung seines Konzepts der Donor‐Akzeptor‐Bindung kommt in den eponymen Grundbegriffen für Elektronenpaarakzeptoren (Lewis‐Säuren) und ‐donoren (Lewis‐Basen) zum Ausdruck. Lewis erkannte, dass Säuren nicht automatisch Wasserstoff enthalten müssen (Brønsted‐Säuren) und trug so zum Sturz des “modernen Protonenkults” bei. Seine Entdeckung läutete zunächst die Entwicklung von Lewis‐Säuren als Reagentien und Katalysatoren für organische Reaktionen ein, in den letzten Jahren wurde aber offensichtlich, dass für diese Zwecke auch Lewis‐Basen eingesetzt werden können. Bezüglich der Beschleunigung chemischer Reaktionen ergänzen Lewis‐Basen die entsprechenden Lewis‐Säuren nicht nur elektronisch: Tatsächlich können Lewis‐Basen die Elektrophilie wie auch die Nucleophilie der Verbindungen verstärken, an die sie gebunden werden. Diese unterschiedliche Reaktivität resultiert in einer bemerkenswerten Vielfalt Lewis‐Base‐katalysierter Reaktionen.

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Section: Introductionunclassified

Lewis‐Base‐Katalyse in der organischen Synthese

2008

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“…[1Ϫ4] The reduction potential of SmI 2 is in the range of Ϫ1.3 to Ϫ2.2 V, [5] depending on solvents and ligands, which makes SmI 2 particularly useful for selective reduction and various coupling reactions. [6,7] Since SmI 2 has become commercially available, the development of SmI 2 -mediated reactions has rapidly entered different areas of organic synthesis.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Microwave‐Assisted Generation of Lanthanide(II) Halides in THF and Simple Quantitative Determination

Dahlén

Hilmersson

2004

Eur J Inorg Chem

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Lanthanide(II) reagents (SmI2, SmBr2, YbI2, EuI2) have been prepared rapidly in high yields using microwave‐assisted heating. Samarium diiodide is obtained as a saturated solution in THF (0.13 M) within 5 min and ytterbium diiodide (0.065 M) after 45 min. A simple method for quantitative determination of LnX2 in THF is also described by utilizing the instantaneous reaction with ketones in the presence of an amine and water. This method establishes the concentration of the active single‐electron‐donor species, i.e. Ln2+. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

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“…While addition of dg to SmI 2 produces a more powerful reductant in comparison to dgme and dgde, its effect is modest in comparison to other additives. [14] To further study the mechanistic impact of coordination on the reactivity of Sm II , the rates of reactions of SmI 2 with benzyl bromide were monitored in the presence of increasing amounts of dg, dgme, and dgde to determine the relationship between the affinity of each ligand for Sm II and the impact on the reactivity of the resulting complex. Benzyl bromide was chosen as a model substrate to simplify the kinetic analysis.…”

mentioning

confidence: 99%

Mechanistic Studies of Proton‐Donor Coordination to Samarium Diiodide

et al. 2007

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Three's a crowd: Initial coordination of diethylene glycol to SmI2 liberates THF or iodide, thus providing open coordination sites for substrates and enhancing reactivity. Concentrations of diethylene glycol that lead to coordinative saturation of SmI2 (see structure) reduce its reactivity. Replacement of a hydroxy proton with a methyl group decreases the affinity of the chelate for SmI2, resulting in a decrease in the reactivity of the complex.

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The effect of cosolvent on the reducing power of SmI2 in tetrahydrofuran

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