The Effect of the Aminic Substituent on the Thermal Decomposition of Cyclic Dithiocarbamates

Abstract

Estudos termogravimétricos e calorimétricos diferenciais para ditiocarbamatos de NH4 + , Na + , Zn 2+ , Cd 2+ e Pb 2+ , derivados de aminas cíclicas contendo nitrogênio como heteroátomos, foram realizados em atmosferas de ar e nitrogênio, para avaliar a influência da tensão angular dos anéis na decomposição térmica destes compostos, em relação à formação de tiocianatos metálicos como via de decomposição. Os intemediários formados foram caracterizados por difração de raios-X, tendo sido encontrados oxissulfatos de Zn 2+ , Cd 2+ e Pb 2+ , sob atmosfera de ar, o que sugere a decomposição térmica nestas condições como via sintética para estes compostos. Os produtos de decomposição final obtidos foram sulfetos metálicos sob nitrogênio e óxidos dos metais de transição e sulfato de sódio sob ar. Entalpias de fusão são também descritas, com base nos resultados de DSC. Thermogravimetric and Differential Scanning Calorimetric investigation of the thermal behaviour of NH4 + , Na + , Zn 2+ , Cd 2+ e Pb 2+ dithiocarbamates obtained from cyclic amines, is described under nitrogen and air atmospheres in order to investigate the effect of a cyclic ring on the mechanism of decomposition. Intermediates were identified by X-ray Diffraction analysis. Zn 2+ , Cd 2+ e Pb 2+ oxysulphates were detected under air atmosphere suggesting the thermal decomposition under these conditions as an alternating synthetic route to prepare those compounds. The final decomposition products were the metallic sulphides under N2 atmosphere while transition metal oxides and sodium sulphate were obtained under air. Melting enthalpies are also reported from DSC data.

Thermoanalytical and solution stability studies of hexamethylenedithiocarbamates

“…91 This is in total agreement with our previous findings for other cyclic DTC complexes with the same metal cations. 24,25,90 The characteristic C-N stretching vibrational mode is observed at 1474-1503 cm -1 and is less intense than that observed for alkyl DTC derivatives due to the low double bond character caused by the rigid ring system. 92 Table 1.…”

“…A correlation between the infrared spectroscopy data of the coordination nature of cyclic DTC complexes and its effect on the thermal decomposition of such compounds has also been presented. 24,25 Hexamethylenedithiocarbamate (hex) is a cyclic DTC derived from hexamethyleneimine (homopiperidine), a 681 Thermoanalytical and Solution Stability Studies of Hexamethylenedithiocarbamates Vol. 17, No.…”

Estudos termoanalíticos de sais de sódio e potássio de ditiocarbamatos em atmosfera oxidante

“…A mistura reacional foi colocada no freezer por 12 h e, em seguida, filtrada em funil de Büchner, lavada com éter gelado e o produto recristalizado em uma mistura etanol água 1:1 ( v / v ). 14,22 Os sais de potássio de DTC foram preparados de acordo com o procedimento previamente descrito. 17 Por se tratar de sais com solubilidade elevada, foi necessário fazer um estudo do meio reacional para se otimizar uma rota sintética, que fornecesse um bom rendimento.…”

“…5 Estudos termoanalíticos de complexos de metais com ditiocarbamatos são extensamente descritos na literatura. [6][7][8][9][10] Entretanto, apesar da importância como intermediários de reação e precursores de complexos metálicos, os sais de sódio e potássio de ditiocarbamatos são raramente descritos na literatura em relação às propriedades térmicas, [11][12][13][14] especialmente no caso dos sais de potássio, cuja síntese é difícil devido à sua elevada solubilidade em meio aquoso. A purificação deste sal pode ser obtida por recristalização, mas os rendimentos costumam ser muito baixos, também devido à sua alta solubilidade, assim, pode ocorrer a decomposição do sal sintetizado.…”

Preparation and Characterization of the Adducts of Bis(morpholinedithiocarbamato)copper(II) with Nitrogen and Oxygen Donor Ligands

“…These compounds present striking structural features and have diverse applications such as vulcanization accelerators, fungicides, pesticides, floatation agents and high pressure lubricants [4][5][6][7][8][9] . They are used as curing agents in rubber processing and in photographic films 10,11 . They play an important role as an adjuvant in the chemotherapy of human cancers; treat acquired immune depressive syndrome and drug resistant fungal infection [12][13][14][15] .…”