The electrically induced polymerization of 1,3,5‐trioxane

Abstract

The electroinitiating polymerization of 1,3,5-trioxane in solution and molten state with tetraethylammonium hexachloroantimonate has been investigated. Molecular weights of the polymers, as indicated by their viscosity numbers increase with increasing initial monomer concentration and decreasing current levels. The induction period of polymerization is dependent on the monomer concentration and reaction temperature. The overall activation energy of the polymerization was determined to be about 10, OO kcal/mol(41,83 kJ/mol). The true initiator appears to be the protonic acid formed in situ during the course of electrolysis. The polymerization of trioxane was also carried out chemically with SbC1, and H,O@SbCl:. ZUSAMMENFASSUNG:Es wurde die elektroinitiierte Polymerisation von 1,3,5-Trioxan (TO) mit Tetraethylammoniumhexachloroantimonat sowohl in Losung als auch im geschmolzenen Zustand untersucht. Die Molekulargewichte der Polymeren, charakterisiert durch die Grenzviskositatszahl, erhohen sich mit zunehmender Anfangskonzentration an Monomerem und abnehmender Stromstarke. Die Induktionsperiode der Polymerisation ist von der Monomerkonzentration und der Reaktionstemperatur abhangig. Die Bruttoaktivierungsenergie fur die Polymerisation wurde zu ungefahr 10 kcal/mol (41,83 kJ/mol) bestimmt. Der eigentliche Initiator scheint die Protonensaure zu sein, die in situ wahrend der Dauer der Elektrolyse gebildet wird.Die Polymerisation von TO wurde auch chemisch mit SbCl, und H,O@SbCl: durchgefuhrt.