The 13 substituted symmetrical azopyridinone dyes 2a-n were synthesized and their VIS spectra measured. The pK*, values of some dyes and of pyridinone coupling components were determined in MeOH/H,O 64: 36. The metal-complex formation of the dyes with Cd2+, Zn2+, Co", Ni'+, and Cu'' was investigated, and complex-formation constants of the 1: 1 complexes were determined in H 2 0 for 2k ( Table 2) and in dimethylformamide/H,O 1: 1 for some other azopyridinone dyes (Tuble 3 ) . The mechanism of the azo-dye formation was investigated and found to be much more complicated than expected. A mechanism of the coupling reaction was developed (see Scheme 4 ) and fitted by least-squares calculations.Seit der erstmaligen Synthese eines Azo-Farbstoffs vor ca. 130 Jahren, des 'Anilingelb' durch M2ne 1861 und des 'Bismarckbraun' durch Martius 1863 [4], gehoren die Azo-Farbstoffe unverandert zu den wichtigsten Farbstoffen. Sie sind im allgemeinen leicht zuganglich in sehr grosser Variationsbreite, preisgunstig und farbstark mit teilweise brillanten Farbtonen. Eine Vielfalt von aromatischen und heterocyclischen Kupplungsund Azo-Komponenten wurde verwendet. Zu den wichtigen Kupplungskomponenten gehoren seit Mitte der 60er Jahre nach Schwander [5] die lange bekannten Pyridinone 1 [6]. In mehr als 200 Patenten ist seitdem die intensive Forschungsarbeit auf diesem Gebiet dokumentiert. Es werden Farbstoffe mit ausgezeichneten Farbe-Eigenschaften, guten Echtheiten und hoher Farbstarke gebildet, allerdings wurden bisher meist unsymmetrische Azo-Farbstoffe mit nur einer Pyridinon-Kupplungskomponente synthetisiert. Wir stellten nun die symmetrischen Azopyridinon-Farbsalze 2a-n her, untersuchten die optischen Eigenschaften, das acidobasische Verhalten, die Komplex-Bildung mit Metall-Ionen (Cd2+, Zn2+, Co'+, Ni'+ und Cu2+) und insbesonders den Mechanismus dieser Azo-Kupplung. ') 24. Mitteilung: [l]. 2, ') 4, Auszug aus der Dissertation [2]. Institut fur Physikalische Chemie, Klingelbergstr. 80, CH4056 Basel. Auszug aus der Diplomarbeit [3].
