Mit Hilfe von UV-, IR-und NMR-Spektren wird versucht, bei o-Hydroxy-chinonen der Biphenylreihe zwischen der Dipheno-bzw. 0-Benzochinon-Struktur zu entscheiden. -Verdrillung der beiden Biphenylkerne durch Einbau einer Briicke aus Methylengruppen in 0.0'-Stellung der Biphenylverknupfung fuhrt zu ). -In der p-Terphenylreihe bildet sich aus 3.4.3".4"-Tetrahydroxy-p-terphenyI (16) Biphenyl-di-o-chinone der Struktur 1 bilden sich nur dann, wenn raumerfullende Gruppen in 0.0'-Stellung die Einstellung der beiden Ringe in eine gemeinsame Ebene verhindern. lm anderen Falle entstehen, wie die Spektren zeigen, Diphenochinone derIn einer kiirzlich erschienen Studiel) haben wir die Redoxpotentiale von 11 z. T. neuen o-Dihydroxy-biphenyl-Derivaten bekanntgegeben. Diese Werte geben jedoch keine Auskunft daruber, ob sie der Bildung von Dihydroxy-0-chinonen 4, Dihydroxydiphenochinonen 3a und 3 b oder Di-o-chinonen 5 entsprechen.-
1967Zur Kenntnis der o-Chinone (XXVIIT.)
2843In der vorliegenden Arbeit sol1 zunachst die Synthese solcher Tetrahydroxybiphenyl-Derivate beschrieben werden, bei denen schrittweise die zur Ausbildung des Dipheno-Systems notwendige Planaritat der beiden Ringe eingeschrhkt wird.Geeignet erschienen uns Verbindungen der Struktur 7 mit n = 1,2 und 3.[CHzln "2HzIn Modellbetrachtungen zeigen, daB die Verbindungen mit n = 1 und 2 eben gebaut sind; in den Verbindungen mit n = 3 sind die beiden Ringe um ca. 45" gegeneinander verdrillt. In ubereinstimmung mit der Erwartung liefern 7a und 7b die Dihydroxydiphenochinone 8a und 8b, wtihrend 7c zu dem Di-o-chinon 6 oxydiert wird.Am Rande sei bemerkt, da13 sich das tieffarbige Chinon 8b bei 80-100" unter Disproportionierung in das farblose 2.3.6.7-Tetrahydroxy-phenanthren (9) umwandelt.Weiterhin wurden die Hydroxy-biphenyle 10 -14 synthetisiert und in die entsprechenden Chinone umgewandelt.
Diskussion der UV-SpektrenZur Entscheidung der Frage, ob die gebildeten Chinone dem ortho-Chinon-oder dem Diphenochinon-Typ angehoren, haben wir die UV-Spektren zu Rate gezogen. In Tab. 1 werden die Hauptabsorptionsbanden und Extinktionswerte der Chinone aus den o-Chinonbildnern 10, 11 und 13 mit dem UV-Spektrum des Chinons aus 12 verglichen, das sowohl als ortho-wie auch als Diphenochinon vorliegen kann (vgl. 4e3). Die Lage der UV-Absorptionsmaxima spricht dafur, daR im Chinon aus 12 die o-Chinon-Struktur uberwiegt. Ob aber nicht doch noch geringe Anteile an 2-Hydroxy-diphenochinon im Gleichgewicht vorliegen, 1aRt sich rnit Hilfe der UV-Spektren allein nicht entscheiden.Tab. 2 enthalt die Absorptionsmaxima von 10 Chinonen, von denen die beiden ersten rnit Sicherheit, die anderen auf Grund der Lage ihrer Absorptionsspektren mit hoher Wahrscheinlichkeit die Diphenochinon-Struktur besitzen. Das UV-Spektrum 182*
