Some of the problems involved in chemical studies with polonium (138.4 day 210 Po) and the much less intensely radioactive protactinium (32,600 yr. 231 Pa) are discussed and the handling of these two α-active isotopes is briefly described. The chemistry of polonium and protactinium, particularly the halides and nitrates, is reviewed in the light of their positions in the Periodic Table. Zusammenfassung Einige beim chemischen Arbeiten mit Polonium (138,4 T. 210 Po) und dem viel weniger radioaktiven Protactinium (32600 J. 231 Pa) auftretende Probleme werden diskutiert und die Handhabung dieser beiden α-aktiven Isotope kurz beschrieben. Die Chemie des Po und Pa, speziell der Halogenide und Nitrate, wird unter dem Aspekt ihrer Stellung im Periodischen System besprochen. Résumé On discute de quelques problèmes posés lors de l'expérimentation sur le polonium ( 210 Po, 138,4 jours) et le protactinium ( 231 Pa, 32.600 ans) beaucoup moins radioactif. La manipulation de ces isotopes actifs est brièvement décrite. La chimie du Po et du Pa, en particulier les halogénures et nitrates, est résumée en fonction de leur place dans la classification périodique des éléments. * Lecture delivered at the symposium "progress in natural radioactivity" held in Munich from May 24-25, 1965 by the "Fachgruppe Kern-Radio-und Strahlenchemie der Gesellschaft Deutscher Chemiker". * Vorgetragen auf dem Symposium "Fortschritte auf dem Gebiet der natürlichen Radioaktivität" am 24. u. 25. Mai in München.