The proton chemical shifts and the conformations of the unbranched paraffin hydrocarbon C₄₄H₉₀ in solution

Abstract

The temperature dependence of the proton chemical-shift difference between the methyl and methylene groups in the unbranched paraffin hydrocarbon C44H90 was calculated by using Pople's approximation and the Monte Carlo method, and the calculated results could interpret the experimental behavior in carbon tetrachloride solution. From these results, it was estimated that the energy difference between the trans and gauche states is 188&2300 J/mol, and the four-bond interaction energy is 527G6275 J/mol. The estimated values agree with those obtained from comparison of the calculated and observed average-dimension and its temperature coefficient by Ahe et al. Further, the calculated chemical-shift difference was associated with the unperturbed dimension and its temperature coefficient. ZUSAMMENFASSUNG:Die Temperaturabhlngigkeit des Unterschiedes in der chemischen Verschiebung der Protonen von Methyl-und Methylen-Gruppen A6cH3 -cH, im unverzweigten Paraffinkohlenwasserstoff C,,H9" wurde mit Hilfe der Pople'schen Naherungs-und der Monte Carlo-Methode berechnet. Die berechneten Werte waren in der Lage, das experimentelle Verhalten dieser Verbindung in Tetrachlorkohlenstoff-Losung zu erklaren. Aus diesen Ergebnissen konnte der Energieunterschied zwischen der trans und gauche Konformation zu 188G23OO J/mol und die Wechselwirkungsenergie iiber 4 Bindungen zu 5270-6275 J/mol geschatzt werden. Diese Werte stimmen mit denen iiberein, die von Abe et al. aus dem Vergleich der berechneten und beobachteten mittleren Dimensionen und deren Temperaturkoeffizient erhalten wurden. Weiterhin wurde der berechnete Unterschied in der chemischen Verschiebung hCH, -c I , 2 mit den ungestorten Dimensionen und deren Temperaturkoeffizient in Verbindung gebracht.