The reaction of (R)-limonene with S-thioacids

Abstract

A reação do (R)-limoneno com uma quantidade equimolar de ácidos S-tioacético ou Stiobenzóico em tolueno sob refluxo ocorre com regiosseletividade anti-Markovnikoff produzindo os 9-[(4R, 8RS)-p-mentenil] S-tiocarboxilatos em 71 e 61% de rendimento, respectivamente. A mesma reação do ácido S-tioacético catalisada pela argila montmorilonita K-10 levou ao Stioéster em 65% de rendimento, além de p-mentadienos e p-cimeno. Foi observado que a argila K-10 promove a isomerização do limoneno aos mentadienos, e sua disproporcionação para o pcimeno The reaction of (R)-limonene with equimolar amount of S-thioacetic or S-thiobenzoic acids in refluxing toluene proceeded regioselectively in anti-Markovnikoff fashion forming 9-[(4R, 8RS)-p-menthenyl] S-thiocarboxylates (71 and 61% yield, respectively). The montmorillonite K-10 clay-catalyzed reaction of (R)-limonene with S-thioacetic acid led to the S-thioester (65%) along with p-menthadienes and p-cymene. It was observed that K-10 clay promoted the isomerization of limonene to p-menthadienes and further disproportionation to p-cymene.

Essential Oils as a Sustainable Raw Material for the Preparation of Products with Higher Value-Added

“…68 A maioria dos trabalhos envolvendo este terpeno explora a diferença de reatividade entre as duplas ligações cíclica e acíclica presentes em sua estrutura. Seu potencial industrial é amplamente explorado em função de suas aplicações como matéria-prima na síntese de aromatizantes e de compostos para a química fina.…”

Chiral Amino and Imino-Alcohols Based on (R)-Limonene

“…Since Brazil is the world top producer of orange and its juice (having the peel as a side product), 2 it is economically interesting to give (R)-limonene nobler applications compared to solvent for paint, additive to food, hygiene products or cosmetics and other classical uses of this terpene. 3 (R)-Limonene has two chemically distinct double bonds that make possible a large number of chemical modifications in order to synthesize more complex molecules [4][5][6] with applications spread over medicinal chemistry, [7][8][9][10][11][12][13] total synthesis of natural products, [14][15][16][17][18] and others, including applications in catalysis. The first use of limonenederived chiral ligands in catalytic systems was published by Lahuerta et al 19 in 2000, where the researchers used LiPPh 3 to perform previously reported selective epoxide opening in limonene oxides, 20 generating phosphinealcohols that induced low selectivity in Rh-catalyzed C-H insertion and cyclopropanation reactions.…”

Extração Do R-(+)-Limoneno a Partir Das Cascas De Laranja: Avaliação E Otimização Da Verdura Dos Processos De Extração Tradicionais

“…1, 15,16 As principais utilizações do óleo de laranja são a aromatização de bebidas e produtos de confeitaria, a utilização como fragrância em perfumes, sabonetes e produtos para o lar, e a sua purificação para obtenção do seu principal componente com elevado grau de pureza, o limoneno. Este, presente em percentagem entre 90 e 95%, é usado em larga escala em variadas aplicações: [17][18][19] como reagente de base da indústria química para a síntese de compostos com estruturas semelhantes como, por exemplo, carveol, carvona, α-terpineol, álcool perílico e ácido perílico; 1 no fabrico de borracha e tintas, e como agente dispersante para óleos, 20 componente de óleos essenciais artificiais 21 e solvente para resinas. 20 Estudos recentes exploraram a produção de poliamidas e poliuretanos renováveis a partir do limoneno.…”