The Synthesis Methods of Dicarboxylic and Hydroxylic Acids Organoantimony Derivatives. Molecular Structure of Bis(Tetraphenylantimony) Bicinchoninate

Abstract

Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, РоссияРеакция пентафенилсурьмы с бицинхониновой кислотой (2:1 мол., толуол) протекает с замещением атомов водорода на фрагмент Ph 4 Sb и образованием бицинхонината бис(тетрафенилсурьмы) (1). Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединения: пространственная группа C 2/c , а = 25,332(16), b = 18,361(13), c = 15,250(14) Å, α = 90,00°, β = 104,17(4), γ = 90,00°, V = 6877(9) Å 3 , ρ выч = 1,162 г/см 3 , Z = 8. Молекула соединения 1 является центросимметричной, атомы сурьмы имеют искаженную тригональнобипирамидальную координацию. Аксиальный угол OSbC равен 176,49(12)°, сумма углов СSbC в экваториальной плоскости -356,7(15)°. Аксиальная связь Sb−C акс длиннее экваториальных и составляет 2,166(3)Å, экваториальные связи Sb−C экв -2,105(4)-2,125(4) Å. Длина связи Sb-O равна 2,269(2) Å, внутримолекулярное расстояние Sb•••O=С -3,116(3) Å. По реакции перераспределения лигандов взаимодействием 1 моля пентафенилсурьмы с 1 молем бис(2,6-дигидроксибензоата) трифенилсурьмы в бензоле при комнатной температуре получен 2,6-дигидроксибензоат тетрафенилсурьмы (2). Соединение 2 было выделено с выходом 85 % и представляет собой коричневые кристаллы с т. пл. 215 °С. В ИК-спектре, снятом на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см -1 , имеется полоса поглощения карбонильной группы с частотой 1616 см −1 , которая смещена в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты, равным 1705 см −1 и совпадает с аналогичной полосой в спектре соединения 2, синтезированного из пентафенилсурьмы и 2,6-дигидроксибензойной кислоты.Ключевые слова: пентафенилсурьма, бицинхониновая кислота, 2,6дигидроксибензойна кислота, перераспределение лигандов, дефенилирование. ВведениеРеакции дефенилирования пентафенилсурьмы дикарбоновыми кислотами являются эффективным методом синтеза соединений состава (Ph 4 Sb) 2 X, где X  остаток дикарбоновой кислоты. Первым сурьмаорганическим производным дикарбоновой кислоты был оксалат бис(тетрафенилсурьмы) [1]. Позже получено несколько карбоксилатов бис(тетрафенилсурьмы) [2-7], в некоторых случаях продуктами реакции были кислые карбоксилаты тетрафенилсурьмы [8][9][10]. Известны реакции, сопровождающиеся декарбоксилированием одной из карбоксильных групп [4,7].Реакция перераспределения лигандов также является эффективным методом синтеза соединений общей формулы Ph 4 SbX, поскольку выход продукта приближается к количественному. Данная реакция с участием органичеких производных пятивалентной сурьмы была открыта впервые в 1996 году на примере галогенидов [11]. По аналогичной реакции получен ряд различных производных сурьмы (V): неорганических кислот [12][13][14][15], карбоновых кислот [16][17][18][19][20][21][22], фенолов [23][24][25], сульфокислот [26][27][28][29][30] и оксимов [10,[31][32][33][34][35]. При этом реакции пентаарилсурьмы с дикарбоксилатами триарилсурьмы, в которых карбоксильная группа является остатком полифу...