The tetrahydropyranyl-protected mandelic acid: a novel versatile chiral derivatising agent

Parve, Omar; Aidnik, Madis; Lille, Ü; Martin, Ivar; Vallikivi, Imre; Vares, Lauri; Pehk, Tõnis

doi:10.1016/s0957-4166(98)00053-6

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“…Finally, the racemic C 3 ‐symmetric triol rac ‐ 5 had to be resolved to ( S , S , S )‐ and ( R , R , R )‐enantiomers. Therefore, rac ‐ 5 was subjected to Steglich esterification with enantiopure reagents such as ( S )‐mandelic acid and its O ‐protected derivatives (OTHP, OMe). Whereas the ( S , S , S , S , S , S )‐trimandelate 20 a was isolated and analyzed by X‐ray diffraction (Figure ) the ( S , S , S , R , R , R )‐trimandelate 21 a as well as its THP‐protected form (neither shown) turned out to be unstable and decomposed during column chromatography.…”

Section: Figurementioning

confidence: 99%

C₃‐Symmetric Tricyclo[2.2.1.0^2,6]heptane‐3,5,7‐triol

et al. 2017

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A straightforward access to a hitherto unknown C -symmetric tricyclic triol both in racemic and enantiopure forms has been developed. Treatment of 7-tert-butoxynorbornadiene with peroxycarboxylic acids provided mixtures of C - and C -symmetric 3,5,7-triacyloxynortricyclenes via transannular π-cyclization and replacement of the tert-butoxy group. By refluxing in formic acid, the C -symmetric esters were converted to the C -symmetric formate. Hydrolysis gave diastereoisomeric triols, which were separated by recrystallization. Enantiomer resolution via diastereoisomeric tri(O-methylmandelates) delivered the target triols on a gram scale. The pure enantiomers are useful as core units of dopants for liquid crystals.

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Section: Figurementioning

confidence: 99%

C₃‐Symmetric Tricyclo[2.2.1.0^2,6]heptane‐3,5,7‐triol

et al. 2017

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“…Schließlich blieb noch die Racematspaltung von rac-5 in das (S,S,S)-und das (R,R,R)-Enantiomer. Dazu wurde rac-5 unter Steglich-Bedingungen mit enantiomerenreinen Reagenzien wie (S)-Mandelsäure und seinen O-geschützten Derivaten (OTHP, [22] OMe [23] )v erestert. Während das (S,S,S,S,S,S)-Trimandelat 20 a kristallisiert und durch Rçntgenstrukturanalyse [18] (Abbildung 3, Abbildung S5) charakterisiert werden konnte,z ersetzten sich sowohl das (S,S,S,R,R,R)-Trimandelat 21 a als auch sein THP-geschütztes Derivat bei der Säulenchromatographie.I mG egensatz dazu waren die mit (S)-2-Methoxy-2-phenylacetylchlorid in Gegenwart von Pyridin in Acetonitril erhaltenen (S,S,S,S,S,S)-Tr i(O-methylmandelat) 20 b [24] und das (S,S,S,R,R,R)-Tri(Omethylmandelat) 21 b stabil und konnten chromatographisch getrennt werden (Schema 4).…”

Section: Angewandte Chemieunclassified

Das C₃‐symmetrische Tricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan‐3,5,7‐triol

et al. 2017

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Ein direkter Zugang zum bisher unbekannten C 3symmetrischen Tricyclo[2.2.1.0 2,6 ]heptan-3,5,7-triol sowohl in racemischer als auchi ne nantiomerenreiner Form wurde ausgearbeitet. Die Umsetzung von 7-tert-Butoxynorbornadien mit Peroxycarbonsäuren führte durch transannulare p-Cyclisierung und Substitution der tert-Butoxy-Gruppe zu Gemischen der entsprechenden C 1 -u nd C 3 -symmetrischen 3,5,7-Triacyloxynortricyclene.D urch Sieden in Ameisensäure wurden die C 1 -symmetrischen Ester grçßtenteils in das C 3 -symmetrische Formiat überführt. Nachfolgende Verseifung lieferte die diastereomeren Triole,d ie durch fraktionierende Kristallisation getrennt wurden. Die Enantiomerentrennung des C 3 -symmetrischen Triols erfolgte über die diastereomeren Tri(O-methyl)mandelsäureester.D ie so im Gramm-Maßstab zugänglichen enantiomerenreinen Triole wurden als Kerneinheit von Dotierstoffen fürf l üssigkristalline Phasen eingesetzt.

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“…The spectral data ( 1 H NMR, 13 C NMR, HRMS, and optical rotation) of the synthetic cloprostenol was in excellent agreement with the published data. 37…”

Section: Synthesis Of (+)-Cloprostenolmentioning

confidence: 99%