Thermal Ring-Closure Reactions of Pentacarbonylchromium Complexes with Bidentate N−N Ligands Revisited. Elimination of Side Reactions and Elucidation of the Intimate Chelation Mechanism

Dücker-Benfer, Carlos; Grevels, ‡ and Friedrich-Wilhelm; Eldik, Rudi van

doi:10.1021/om9704556

Cited by 9 publications

(1 citation statement)

References 35 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Βρέθηκε λοιπόν ότι ανεξάρτητα από το αν ξεκινάμε από το πεντακαρβονυλικό διϊμινικό σύμπλόκο του χρωμίου ή από το εξακαρβονυλικό -που παρουσία της διϊμίνης και με φωτισμό δίνει το πεντακαρβονυλικό -οι παρατηρούμενες σταθερές ταχύτητας εξαρτιόνται από τη συγκέντρωση του προστιθέμενου διϊμινικού υποκαταστάτη, μικραίνοντας με την αύξηση της συγκέντρωσης της διϊμίνης, όπως δείχνεται στο Σχήμα 1.12. 119 Η οριακή σταθερά ταχύτητας αντιπροσωπεύει την αντίδραση χηλίωσης των πεντακαρβονυλικών Cr(CO) 5 (N-N) σε όλες τις περιπτώσεις που είχαν μελετηθεί. Χημικά είδη του τύπου Cr(CO) 5 (S) (S: διαλύτης) θεωρούνται ότι παράγονται μέσω μιας θερμικής διάσπασης του δεσμού Cr-N και σε χαμηλές συγκεντρώσεις προστιθέμενης διϊμίνης ή σε υψηλές συγκεντρώσεις προστιθέμενου μονοξειδίου του άνθρακα αποδίδουν το σύμπλοκο Cr(CO) 6 , το οποίο ανιχνεύεται μέσω φασματοσκοπίας IR.…”

Section: σύμπλοκα του τύπου M(co) 5 (L)unclassified

Σύνθεση Χαρακτηρισμός Και Μελέτη Α-Διϊμινικών Συμπλόκων Μετάλλων Μετάπτωσης

Βερώνη¹

View full text Add to dashboard Cite

vii 8 . 1 . 5 Φ ά σ μ α τ α ε κ π ο μ π ή ς τ ω ν σ υ μ π λ ό κ ω ν 8 . 1 . 6 Η λ ε κ τ ρ ο χ η μ ι κ ά δ ε δ ο μ έ ν α γ ι α τ α σ ύ μ π λ ο κ α 8 . 1 . 7 Κ ρ υ σ τ α λ λ ι κ ά δ ε δ ο μ έ ν α γ ι α τ α σ ύ μ π λ ο κ α R e ( C O ) 3 C l ( p q C H 3 ) κ α ι R e ( C O ) 3 C l ( p q C O O H ) 8 . 1 . 8 Φ ά σ μ α κ υ κ λ ι κ ο ύ δ ι χ ρ ω ι σ μ ο ύ τ ο υ 4 8 . 2 Σ ύ ν θ ε σ η , χ α ρ α κ τ η ρ ι σ μ ό ς κ α ι μ ε λ έ τ η τ ω ν σ υ μ π λ ό κ ω ν R e ( C O ) 3 C l ( d p p z -3 , 6 -C O O E t ) ( 6 ) κ α ι R e ( C O ) 3 C l ( 1 1 , 1 2 -N H 2 d p p z ) ( ) 8 . 2 . 1 Σ ύ ν θ ε σ η τ ω ν R e ( C O ) 3 C l ( d p p z -3 , 6 -C O O E t ) ( ) κ α ι R e ( C O ) 3 C l ( d p p z -1 1 , 1 2 -N H 2 ) ( 7 ) 8 . 2 . 2 Φ ά σ μ α τ α I R τ ω ν σ υ μ π λ ό κ ω ν 6 κ α ι 7 8 . 2 . 3 Φ ά σ μ α τ α N M R τ ω ν 6 κ α ι 7 8 . 2 . 4 Μ ε λ έ τ η τ η ς κ ρ υ σ τ α λ λ ι κ ή ς δ ο μ ή ς τ ο υ 6 8 . 2 . 5 Φ α σ μ α τ ο σ κ ο π ί α Α π ο ρ ρ ό φ η σ η ς U V -V i s 8 . 2 . 6 Φ α σ μ α τ ο σ κ ο π ί α ε κ π ο μ π ή ς τ ω ν σ υ μ π λ ό κ ω ν 6 κ α ι 7 8 . 2 . 7 Κ υ κ λ ι κ ή Β ο λ τ α μ ε τ ρ ί α τ ο υ 6 9. Σύνθεση, χαρακτηρισμός και μελέτη διϊμινικών συμπλόκων της μορφής W(CO) 4 L 9 . 1 Σ ύ ν θ ε σ η , χ α ρ α κ τ η ρ ι σ μ ό ς κ α ι μ ε λ έ τ η τ ο υ σ υ μ π λ ό κ ο υ W ( C O ) 4 ( p q ) ( 1 ) 9 . 1 . 1 Σ ύ ν θ ε σ η τ ο υ σ υ μ π λ ό κ ο υ ( 1 ) 9 . 1 . 2 Φ α σ μ α τ ο σ κ ο π ί α I R 9 . 1 . 3 Φ α σ μ α τ ο σ κ ο π ί α N M R 9 . 1 . 4 Η λ ε κ τ ρ ο ν ι κ ά φ ά σ μ α τ α α π ο ρ ρ ό φ η σ η ς 9 . 1 . 5 Κ ρ υ σ τ α λ λ ι κ ή Δ ο μ ή τ ο υ ( 1 ) 9 . 1 . 6 Θ ε ω ρ η τ ι κ ο ί Υ π ο λ ο γ ι σ μ ο ί 9 . 1 . 7 Φ ά σ μ α τ α ε κ π ο μ π ή ς κ α ι δ ι έ γ ε ρ σ η ς 9 . 1 . 8 Κ υ κ λ ι κ ή β ο λ τ α μ ε τ ρ ί α

show abstract

Section: σύμπλοκα του τύπου M(co) 5 (L)unclassified

Σύνθεση Χαρακτηρισμός Και Μελέτη Α-Διϊμινικών Συμπλόκων Μετάλλων Μετάπτωσης

Βερώνη¹

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Ring Closure Kinetics of Bidentate Hemilabile P,N and P,S Ligands on a Platinum(II) Complex

Romeo

Scolaro

Plutino

et al. 2002

Eur. J. Inorg. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

Complexes of the type cis-[PtPh 2 (CO)(η 1 -P−N)] and cis-[PtPh 2 (CO)(η 1 -P−S)], where bidentate phosphorus−nitrogen and phosphorus−sulfur ligands are bound to the metal centre in a monodentate fashion [P−N = Ph 2 PC 5 H 4 N (Ph 2 PPy), Ph 2 P(CH 2 ) 2 C 5 H 4 N (ppye), Ph 2 P(o-C 6 H 4 )NMe 2 (PNMe 2 ), Ph 2 P(CH 2 ) n NMe 2 (n = 2, 3, i.e., peNMe 2 and ppNMe 2 ) and P−S = Ph 2 P(CH 2 ) 2 SEt (P−SEt), Ph 2 P(CH 2 ) n SPh (n = 1, 2, i.e., P−CH 2 SPh and P−SPh)], were prepared in situ by reaction of the hybrid ligands with cis-[PtPh 2 (CO)(SEt 2 )]. In each case, the first observed process was the fast substitution of diethyl sulfide by the phosphanyl group leading to the monosubstituted ring-open cis-[PtPh 2 (CO)(η 1 -P−X)] (X = N or S) complexes, which were characterised in solution by 1 H and 31 P{ 1 H} NMR spectroscopy. These initially formed species undergo a slow ring closure process with extrusion of carbon monoxide and formation of the chelate [PtPh 2 (P−X)] products, except in the case of the short-bite Ph 2 PPy and P−CH 2 SPh ligands and of ppNMe 2 , where ring closure was not observed. The chelate complexes were isolated as solids

show abstract