Thiosemicarbazid als Reagens auf Aldehyde und Ketone

Abstract

2ti02 triigt man in 8 -10 Theile concentrirter Schwefelsaure unter Kiihlung ein. Man erhiilt erst eine intensiv rothe Losung, die beim Erwarmen unter Gasentwickelung in gelbbraun umschliigt. Aus dieser Losung holirt man die in guter Ausbeute entstehende I-Amido-4-oxyanthrachinou-2-sulfosbure wie unter 6 angegeben. Sie liefert Chinizaringriin und lasst sich nochmals mit Hydroxylitrnin kuppelu. (Siehe unter 5). 0.2393 g Sbst.: 7.2 ccm N (200, 741 mmi Die Untersachuog wird fortgesetzt. Ct4H806NSKa. Ber, N 3.92. Gef N 3.33. 420. M a r t i n F r e u n d und A l f r e d Schander: Thiosernioarbaeid als Resgens auf Aldehyde und Xetone. zu Frankfurt a. Main.] (Eingegangen am 10. J u l i 1902.)Vor Kurzem,haben C. N e u b e r g und W. N e i m a n n l ) aUeber eine Methode zur Isolirung von Aldehyden und Ketonencc, berichtet. Bezugnehmend hierauf miichten wir erwahnen, dass, 81s wir uns vor 6 Jahren mit dem Thiosemicarbazid beschaftigten a), die bequeme von uns aufgefundene Darstellungsweise dieses Korpers auch die Frage nahe legte, ob sich derselbe an Stelle des schwerer zugiinglichen Semicarbazides, zur Charakterisirung und Isolirung von Aldehyden und Ketonen eigne. Ein Vortheil, dem Semicarbazid gegeniiher, wiire auch darin za erblicken gewesen, dass z. B. beim Herausholen von Aldehyden und Ketonen aus einem Reactionsgemisch die Entstehung eines Tbiogemicarbazons schon durch die qualitative Priifung auf Schwefel sich beweisen liesse. W i r haben daher damals eine Anzahl von Aldehydea und Ketonen auf ihr Verhalten gegen Thiosemicarbazid gepriift %) und gefunden, dass dieselben damit leicht in Reaction treten. Die Thiosemicarbazone zeigten sich liislich sowobl in concentrirten Sauren wie auch in Alkalien. Durch Kochen mit verdiinnten Siuren wurden sie leicht in ihre Componenten gespalten. [Mittheilung aus dem chemischen Laboratorium des Physikalischen Vereins ~ ~~ 1) Diese Berichte 85, 2019 119021. 2, Diese Berichte 29, 2500 u. 2506 [1896]. 3) Die betreffenden Versuche sind beschrieben in der Dissertation von 0. A. Schander: Ueber dic Einwirkung von salpetriger Siure auf Thiosemiearbazid und iiber das Thiourazol. Berlin 1896.

Crystal structure of (E)-1-(4-methoxyphenyl)ethanoneO-dehydroabietyloxime

“…For one of the first reports of the synthesis of thiosemicarbazone derivatives, see: Freund & Schander (1902 (2) 3.3104 (12) 173.0 (17) Symmetry codes: (i) x þ 1 2 ; Ày À 1 2 ; Àz þ 1; (ii) x À 1 2 ; Ày À 1 2 ; Àz þ 1.…”

“…The synthesis of the title compound was adapted from a previously reported procedure (Freund & Schander, 1902). In a hydrochloric acid catalyzed reaction, a mixture of (-)-menthone (10 mmol) and thiosemicarbazide (10 mmol) in ethanol (80 ml) was refluxed for 5 h. After cooling and filtering, the title compound was obtained.…”

4-Phenyl-1-[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptan-3-ylidene]hydrazinecarbothioamide

“…R-camphor was oxidized with SeO 2 to the respective 1,2-diketone (Młochowski & Wó jtowicz-Młochowska, 2015). The synthesis of the R-camphor-4-phenylthiosemicarbazone derivative was adapted from a procedure reported previously (Freund & Schander, 1902).…”

Crystal structure of bis[N-phenyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ylidene)hydrazinecarbothioamidato-κ2N2,S]zinc dimethyl sulfoxide monosolvate

“…The ligand synthesis was adapted from a procedure reported previously (Freund & Schander, 1902). A mixture of N-phenyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ylidene)hydrazinecarbothioamide dissolved in THF (2 mmol/40 mL) with zinc acetate dihydrate dissolved in ethanol (1 mmol/30 mL) was refluxed for 4 h under continuous stirring.…”