Total synthesis of dl-oplopanone

Photochemische Reaktionen als Schlüsselschritte in der Naturstoffsynthese

“…[210] Weitere Naturstoffe, die durch photochemische Umlagerungen eines Cyclohexan-anellierten Cyclohexadienons hergestellt wurden, sind (AE )-b-Vetivon, [211] (À)-Cyclocolorenon [212] und (À)-Axisonitril 3. [213] In den Synthesen der Sesquiterpene (AE)-Oplopanon [214] sowie (AE )-a-Cadinol und (AE )-3-Oxo-aCadinol [215] [219] Durch photoinduzierte Vinylcyclopropan-Umlagerungen gelangen Totalsynthesen von (+)-a-und (+)-b-Cyperon ausgehend von (À)-Epimaalienon, [220] sowie von (AE )-Grandisol (73) [221] und (À)-D [221] Durch eine [3,3]-Verschiebung eines Bicyclo[3.2.2]nonadienons konnte (AE )-Sesquicaren hergestellt werden. [222] Ein Chinon diente als Chromophor für die photochemische Isomerisierung von (+)-Komarovichinon zu (+)-Komarovispiron, die der vorgeschlagenen Biosynthese folgt.…”

Simple stereoselective synthesis of (.+-.)-oplopanone

“…The residue was then filtered through 60-200 mesh silica gel with 5% ethyl acetate in petroleum ether. Solvent removal left 1.68 g (87%) of residual yellow oil: Rf (5% ethyl acetate/hexane) 0.5; IR 3030,1630,1590,1490,1460,1230,1030, 910.890.690 cm-1; NMR 6.7-7A (m, 5 H), 4.9-S.7 (m, terminal vinyl, 3 ), 4.80 (s, 1 H), 4.66 (s, 1 H), 3.95 (m, 2 ), 1.0-2.5 (m, 10 ), 0.88 (d, 7 = 7 Hz, 3 ), 0.68 (d, 7 = 7 Hz, 3 H); MS m/e 284 (M+, 54), 149 (90), 147 (100), 134 (75), 121 (78), 107 (88). Anal.…”

“…PCC19 (3.6 mmol, 786 mg) was added and the mixture stirred at room temperature for 1 h. The mixture was then diluted with 150 mL of ether and stirred for 10 min. 3.40 (m, 2 H), 2.54 (d, J = 4 Hz, 2 ), 1.0-2.0 (m, 10 ), 0.96 (d, J = 7 Hz, 3 ) 0.78 (d, J = 7 Hz, 3 H).…”

“…An elegant synthesis of 1 based on an efficient photochemical rearrangement has been published. 3 We detail here our retrosynthetic analysis of 1 and the resultant synthesis.…”