The conformation and molecular interaction of polyelectrolyte model compound (2,4-dimethylglutaric acid) in alcohol/water mixtures were investigated by using high resolution NMR spectroscopy.I t is shown that the local conformation of mesa-isomer in alcohol/water mixtures slightly changes with the mole fraction of ethanol. The difference in the chemical shifts of two methylene protons and the chemical shift of carboxyl protons are comparably dependent of the mole fraction of ethanol. These results, however, do not always mean that the change in the viscosity of poly(acry1ic acid) or poly(methacry1ic acid) in alcohol/water mixtures is due to the change of such local conformation as estimated by NMR. On the contrary, it is probably true that such change in the viscosity curve is mainly due to the long-range interaction between non-adjacent segments.It is also shown that the local conformation of mesa-isomer depends upon the use of the solvents, leading to the conclcsion that its local conformation varies with the solvent.
ZUSAMMENFASSUNG:Konformation und molekulare Wechselwirkung der Modellverbindung eines Polyelektrolyten (2,4-Dimethylglutarsaure) in Alkohol/Wasser-Gemischen wurden mittels hochauflosender Kernresonanz untersucht.Es wurde gezeigt, daB sich die lokale Konformation der mesomeren 2,4-Dimethylglutarsaure in Alkohol/Wasser-Gemischen mit dem Molenbruch des dthanols leicht andert. Der Unterschied der chemischen Verschiebungen der beiden Methylenprotonen und die Verschiebung der Carboxylprotonen sind in vergleichbarem MaBe vom Molenbruch des dthanols abhangig. Diese Ergebnisse lassen jedoch nicht den SchluR zu, daB die Viskositatsanderungen van Polyacrylsaure oder Polymethacrylsaure in Alkohol/Wasser-Gemischen auf die durch die NMR-Daten belegten dnderungen lokaler Konformationen zuriickzufiihren sind. Tatsachlich diirfte der Gang der Viskositatskurve hauptsachlich auf die weitreichende Ketten-Wechselwirkung nicht benachbarter Segmente zuriickzufuhren sein.Es konnte gleichzeitig gezeigt werden, daB die lokale Konformation der mesomeren 2,4-Dimethylglutarsaure vom Losungsmittel abhangt. Dies legt den SchluR nahe, daB sich die lokale Konformation mit dem Losungsmittel andert.