Transfer of Carbyne Ligands from Chromium to Cobalt

Fischer, Ernst Otto; Däweritz, Albrecht

doi:10.1002/anie.197503461

Cited by 10 publications

(1 citation statement)

References 11 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…In addition, we deemed that reduction of a carbon-donor ligand, such as CO, may provide a successful synthetic route to a heteroatom-containing cobalt carbyne. This strategy has been employed by Peters and co-workers for the generation of terminal carbynes of iron. , However, to prevent cluster formation by carbyne-coupling and related processes, − we focused on the reduction of an encumbered organoisocyanide ligand (isolobal to CO) in order to sterically shield a [Cp*Co≡C] unit from intermolecular aggregation. Accordingly, we report here the synthesis, characterization and reactivity of a dianionic cobalt terminal carbyne derived from the m -terphenyl isocyanide CNAr Tripp2 (Ar Tripp2 = 2,6-(2,4,6-( i -Pr) 3 C 6 H 2 ) 2 (C 6 H 3 ) .…”

mentioning

confidence: 54%

A Highly-Reduced Cobalt Terminal Carbyne: Divergent Metal- and α-Carbon-Centered Reactivity

et al. 2018

View full text Add to dashboard Cite

Reported here is the isolation of a dianionic cobalt terminal carbyne derived from chemical reduction of an encumbering isocyanide ligand. Crystallographic, spectroscopic and computational data reveal that this carbyne possesses a low-valent cobalt center with an extensively filled d-orbital manifold. This electronic character renders the cobalt center the primary site of nucleophilicity upon reaction with protic substrates and silyl electrophiles. However, reactions with internal alkynes result in [2+2] cycloaddition with the carbyne carbon to form a new C-C bond.

show abstract

mentioning

confidence: 54%

A Highly-Reduced Cobalt Terminal Carbyne: Divergent Metal- and α-Carbon-Centered Reactivity

et al. 2018

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, IX: Umsetzungen von Pentacarbonyl(hydroxyorganylcarben)wolfram‐Komplexen mit Dicyclohexylcarbodiimid zu zweikernigen Carben‐Carbin‐Komplexen

Fischer¹,

Weiss²

1976

Chem. Ber.

View full text Add to dashboard Cite

Pentacarbonyl(hydroxyorganylcarben)wolfram-Komplexe reagieren mit Dicyclohexylcarbodiimid(DCCD) unter intermolekularer Wasserabspaltung und Substitution des trans-standigen COLiganden durch einen Acylpentacarbonylmetallat-Rest zu zweikernigen Carben-Carbin-Komplexen 2 a -d und 3. Die Konstitutionsauflclarung der Carben-Carbin-Komplexe gelingt durch ihre IR-, 'H-NMR-und "C-NMR-Spektren, sowie durch ihre Reaktion mit Tetraalkylammoniumhalogeniden, die zu trans-Tetracarbonylhalogeno(organylcarbin)wolfram-Komplexen und Tetraalkylammonium-acylpentacarbonylmetallaten fuhrt. Transition Metal Carbyne Complexes, IX') Reaction of Pentaearbonyl(hydroxyorgany1carbene)tungsten Complexes with Dicyclohexylcarbodiimide (DCCD) to Form Binuclear Carbene Carbyne ComplexesPentacarbonyl(hydroxyorgany1carbene)tungsten complexes react with dicyclohexylcarbodiimide (DCCD) to yield the binuclear carbene carbyne complexes 2a -d and 3 by intermolecular elimination of water and substitution of the trans-CO-ligand by an acylpentacarbonylmetallate group. The constitution of the carbene carbyne complexes is elucidated by their i. r., 'H n. m. r., and 3C n. m. r. spectra and reactions with tetraalkylammonium halides, which produce trans-tetracarbonylhalogeno(organy1carbyne)tungsten complexes and tetraalkylammonium acylpentacarbonylmetallates. Praparative ErgebnisseViele der bekannten Reaktionen von Pentacarbonylcarbenkomplexen des Chroms lassen sich analog mit den homologem Pentacarbonylcarbenkomplexen des Wolframs durchfuhren. Beim Versuch, aus (CO)5WC(OH)C6H5 (1 a) mit DCCD in CH2Clz den Anhydridkomplex [(CO), WCC6H5]20 darzustellen, zeigte sich iiberraschend ein vollig anderer Reaktionsablauf als bei der entsprechenden Umsetzung von (CO)&~C(OH)C~HS mit DCCD, die zu [(C0)5CrCC6H5]z0 gefuhrt hatte'). Der (CO),W-Rest verhalt sich bei der " V111.

show abstract

Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XXXVIII: Carbinligandübertragung durch Umsetzung von neutralen und kationischen Carbinkomplexen mit Octacarbonyldicobalt oder Bis(π‐cyclopentadienyl)nickel

Fischer¹,

Däweritz²

1978

Chem. Ber.

View full text Add to dashboard Cite

trans-Halogenotetracarbonyl(organylcarbin)chrom, -molybdan und -wolfram (1 -3) oder Dicarbonyl(x-cyclopentadienyl)(phenylcarbin)mangan-tetrachloroborat (4) reagieren unter sehr milden Bedingungen mit Octacarbonyldicobalt zu (a-Alkin)bis(tricarbonylcobalt) (Co -Co) (5) oder (p,-Alky1idin)-tris(tricarbonylcobalt)(Co -Co) (6). Mit Bis(x-cyclopentadieny1)nickel ergibt trans-Bromotetracarbonyl(pheny1carbin)chrom (1 b) unter den gleichen Bedingungen (x-To1an)-

show abstract

Transfer of Carbyne Ligands from Chromium to Cobalt

Cited by 10 publications

References 11 publications

A Highly-Reduced Cobalt Terminal Carbyne: Divergent Metal- and α-Carbon-Centered Reactivity

A Highly-Reduced Cobalt Terminal Carbyne: Divergent Metal- and α-Carbon-Centered Reactivity

Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, IX: Umsetzungen von Pentacarbonyl(hydroxyorganylcarben)wolfram‐Komplexen mit Dicyclohexylcarbodiimid zu zweikernigen Carben‐Carbin‐Komplexen

Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XXXVIII: Carbinligandübertragung durch Umsetzung von neutralen und kationischen Carbinkomplexen mit Octacarbonyldicobalt oder Bis(π‐cyclopentadienyl)nickel

Contact Info

Product

Resources

About