Transformation of phenolic hydroxyl into acyl group: a new tool in organic synthesis

Abstract

The progress that has been made in organic synthesis via the transformation of a phenolic hydroxyl into the acyl group is presented in this review. This transformation involves the formation of a new C-C bond.

Σύνθεση Νέων Αζωτούχων Και Βοριούχων Παραγώγων Β-Κετονοξέων Και Αξιολόγηση Της Βιολογικής Τους Δράσης

“…Υδραζόνες την παρασκευή ετεροκυκλικών ενώσεων (Rollas, 2007;Verma, 2014). Η εισαγωγή των λειτουργικών ομάδων στο μόριο της υδραζόνης, δηλαδή ο συνδυασμός της υδραζονικής ομάδας με άλλες λειτουργικές ομάδες, οδηγεί σε ενώσεις με μοναδικές φυσικές και χημικές ιδιότητες (Kotali, 2009;Kotali, 2010;Kotali, 2015;Belskaya, 2010).…”

“…Οι αντιδράσεις είναι ανάλογες χρησιμοποιώντας ως οξειδωτικό μέσο το PIDA, όπως προαναφέρθηκε στο Σχήμα 4.7. (Katritzky, 1991;Kotali, 2009). Σχήμα 5.6: Μηχανισμός οξείδωσης Ν-ακυλο-υδραζονών ο-υδροξυ-αρυλο-κετονών με LTA.…”

“…Η αντίδραση αντικατάστασης του φαινολικού υδροξυλίου από τον ακυλο-υποκαταστάτη εφαρμόζεται σε πληθώρα υδραζονικών παραγώγων (Kotali, 2009). Παραδείγματα αποτελούν οι αντιδράσεις που δίνονται στα Σχήματα 5.7 και 5.8.…”

“…Τέλος, η αντίδραση μετατροπής υδροξυλίου σε ακύλιο μέσω του αντιδραστηρίου LTA εφαρμόζεται και σε ετεροκυκλικές ενώσεις. Χαρακτηριστικά παραδείγματα φαίνονται παρακάτω προς σχηματισμό από τις αντίστοιχες ακυλο-υδραζόνες των 7,8-διακυλο-κουμαρινών 213 στο Σχήμα 5.9 (Kotali, 2009), των 6,7-διακυλο-κουμαρινών 215 στο Σχήμα 5.10 ( , των 3,4-διακυλο-κουμαρινών 217 στο Σχήμα 5.11 (Kotali, 2012) Ελεύθερες ρίζες (Free radicals) είναι δραστικές ενώσεις που διαθέτουν ένα ή περισσότερα ασύζευκτα ηλεκτρόνια (Halliwell, 1990) και τείνουν να δεσμεύσουν ηλεκτρόνια σταθερών βιολογικών μορίων ώστε να σταθεροποιήσουν τη δομή τους (Carocho, 2018). Οι ελεύθερες ρίζες είναι υπεύθυνες για την πρόκληση ενός μεγάλου αριθμού ασθενειών, όπως καρκίνου, καρδιαγγειακών νόσων, νευροπαθήσεων, καταρράκτη, των νόσων Alzheimer και Parkinson, αθηροσκλήρυνσης, ρευματοειδούς αρθρίτιδας, άσθματος, αλλεργιών, γήρανσης και άλλων (Halliwell, 1990;Alam, 2013;Carocho, 2018).…”

Σύνθεση Και Μελέτη Αντιδράσεων Χρωμενονικών Και Πυρανονικών Παραγώγων

“…Η οξείδωση των παραπάνω υδραζονών αποτελεί µια απλή και αποτελεσµατική µέθοδο σύνθεσης ο-διακυλο-παραγώγων. Η εν λόγω µετάθεση ανακαλύφθηκε για πρώτη ϕορά, το 1987, στο εργαστήριό µας[154], ενώ αργότερα µελετήθηκε και ο µηχανισµός της αντίδρασης[156].Η συνθετική αυτή µέθοδος ϐρήκε περαιτέρω εφαρµογές σε πολλά υδραζονικά συστήµατα[157] µε πιο πρόσφατη, την εφαρµογή της, σε πιο πολύπλοκα συστήµατα όπως είναι αυτά των ετεροκυκλικών ενώσεων. Πιο συγκεκριµένα, αναφέρθηκε ο σχηµατισµός των προϊόντων µετάθεσης από την αντίδραση των υδραζονών της 7-υδροξυ-8-ακετυλο-κουµαρίνης και των υδραζονών της 6-ακετυλο-7-υδροξυ-κουµαρίνης τόσο µε LTA όσο και µε PID.…”