Trennungen in der Arsengruppe

Abstract

Der Unterschied in der Fliichtigkeit der C h l o r i d e von A r s e n , A n t i D o n u n d Z i n n ist zuerst von E. F i s c h e r ' ) zur Scheidung dieser Elemente benutzt worden. Die Trennung erfolgt bei diesenl Verfahren durch Abdestillieren des Arsens aus stark salzsaurer Liisung und zwar in Gegenwart von Ferrochlorid, das als Reduktionsrnittel wirkt und die Arsenverbindung auf der niederen Oxydationsstufe hiilt. Hufschmidt') modifizierte das Verfahren von F i s c h e r dadurch, daB er einen kontinuierlichen Chlorwasserstoffstrom wiihrend der Destillation durch den Apparat sendete und mit Riicksicht auf die Fluchtigkeit des Arsentrichlorids noch eine W o ulffschr Flasche, die mit Kdilauge beschickt war, an die Vorlage anechloll. wiihrend ClaBen und L u d w i g lediglich an Stelle des Ferrochlorid?Ferrosulfat oder Ma hrsches Salz anwendeten.Ein gemeinschaftlicher Nachteil aller dieser Methoden liegt darin, :la13 mit dem Reduktionsmittel ein neues Metal1 in das Reaktionsgemisch eingefuhrt wird, das bei der Aufarbeitung des Destillierriickstandes hinderlich werden kann. F r i e d h e i m und Michaelis)) uncl apiiter J a n nasch ') bemiihten sich daher, das Verfahren dadurch zu verbessern. daB sie Reduktionsmittel vorschlugen, die sich verhiiltnis-mP6ig leicht wieder aus der Analyse beseitigen laseen. Erstere verwendeten den Methylalkohol, wkihrend letzterer durch Hydraziueali. das gleiche Ziel zu erreichen suchte.Vollkommen vermieden wird die Einfiihrung neuer Substanzeri in das Trennungsgemiscb durch die Verwendung eines gasformigeri Reduktionsmittels, die zuerst von Pi 1 o t y und S t o c k 9 versucht warden ist. Sie leiteten zur Trennung von Arsen und Antimon gleichneitig mit dem Chlorwaaserstoffstrom such einen Strom von Schwefelwasserstoff durch die Destillationsfliissigkeit hindurch. Das Arseri. das unter adiesen Bediogungen als Trichlorid destilliert, wird in der Vorlage mit Bromwasser oxydiert und als Pentasulfid bestimmt, wiihrend das irn Kolben verbliebene Antimon nach der Verdunnung der stark salzsauren Losung als Antimonsulfid gefiillt wird. Die Methodv hat den Naphteil, daB sich wiihrend der Destillation nicht nur in dei Vorlage, sondern schon irn Kiihler Arsensulfid abscheidet, so daB eiri Fr. 21. 266: B. 13, 1778 [ISSO].

Analytical chemistry

“…The results are about 1.4% too low, possibly owing to retention of arsenic in the flask in the form of a stable complex. 66 I n order to obtain a precipitate of secondary zirconium phosphate of constant composition in the precipitation of zirconium by the phosphate method, the solution should contain from 2 to 20 per cent. of sulphuric acid, and an excess of diammonium hydrogen phosphate ten to one hundred times in excess of the theoretical quantity should' be added.67 A new method, appliaable to zirconia ores, is to precipitate the zirconium with selenious acid, and to ignite the basic selenite, which leaves a residue of zirconia.68…”