Trimethylphosphinkomplexe von Methylnickel‐Verbindungen

Abstract

Es wird uber Darstellung und Eigenschaften komplexer Methylnickel-Verbindungen L2NiR2 und LzNiRX (L = (CH3)3P, R = CH3, X = CI, Br, J) berichtet. Auskunft uber ihre Struktur in Lasung wird aus den 1H-NMR-Spektren bei tiefen Temperaturen und aus den Infrarotspektren erhalten. Durch Addition weiterer Phosphinliganden entstehen die Komplexe L3NiR2 und L4NiRX. Methylnickel Compounds Containing Trimethylphosphine LigandsMethods of preparation and properties of methylnickel complexes are reported. The structure of L2NiR2 and L2NiRX (L = (CH3)3P, R = CH3, X = CI, Br, J) in solution can be determined by means of their low temperature IH n.m.r. and infrared spectra. Addition of phosphine ligands yields new complexes L3NiR2 and L4NiRX.Einfache Alkylnickel-Verbindungen sind instabil und nicht isolierbar 1.2). Erst bei Gegenwart geeigneter Liganden gewinnt die Bindung zwischen Nickel und dern sp3-Kohlenstoff von Alkylresten eine bei Raumtemperatur ausreichende Stabilitat.Die Stereochemie dieser bisher beschriebenen Komplexe L'2NiRX (L' = Phosphinoder Phosphitligand, R = Alkyl, X = R, Halogenid) zeigt-5), dal3 fur diese Komplexe keine andere als die quadratisch planare Anordnung um das zentrale Nickelatom moglich zu sein scheint. Einzahnige Phosphinliganden ordnen sich jeweils in trans-Stellung zueinander an, jedoch lassen sich mit geeigneten zweizahnigen Liganden offenbar auch die cis-konfigurierten Komplexe darstellen3).Die Stabilisierung des Dimethylnickels durch einzahnige Liganden gelang bisher nur im Falle des von WiZke und Herrmann6) beschriebenen Bis[tri(2-biphenylyl)phosphitl-dimethylnickels. In der Reihe der Monomethylverbindungen konnten bisher lediglich mit den sperrigen Liganden Tricyclohexylphosphin und Triisopropylphosphin stabile Verbindungen erhalten werden3.7). ~ 1) B. Bugdanovic, M . Kroner und G. Wifke, Liebigs Ann. Chern. 699, I (1966). 2) R . P . A. Sneeden und H . H. Zeiss, J. organomet. Chem. 22,713 (1970). 3) M . L. H. Green und M.

Methyl(2-phosphanylphenolato[P,O])nickel(II) Complexes – Synthesis, Structure, and Activity as Ethene Oligomerization Catalysts

“…[NiMe(PMe 3 )(µ-OMe)] 2 , [16,17] trans-Me 2 Ni(PMe 3 ) 3 , [20] and the 2-phosphanylphenols 1a, [9c] 1b, [10i] and 1c [9c] were prepared according to known procedures; iPr 2 PCl was purchased from Aldrich and used without further purification. -IR spectra were recorded on a Nicolet Impact 400 FT-IR spectrometer.…”

Syntheses and properties of molecular nickel(II) hydride, methyl, and nickel(I) complexes supported by trimethylphosphane and (2-diphenylphosphanyl)thiophenolato and -naphtholato ligands

“…Ni(PMe 3 ) 4 [20], NiMe 2 (PMe 3 ) 3 [21], NiMe(OMe)(PMe 3 ) [22], (2-diphenylphosphanyl)thiophenol [23], (3-diphenylphosphanyl)2-thionaphthol [23] and were synthesized according to literature procedures. C, H, P, S analyses of air-sensitive solids were carried by H. Kolbe microanalytical laboratory, Mülheim/Ruhr.…”

2D-NMR and EPR study of the activation of π-allyl group within the coordination sphere of the imine–amide complex of nickel(II) by the coordination of PMe

“…1C) the signal at 1.16 ppm correlates with the signal at À23.5 ppm from a 31 P nucleus. The signal observed in the 31 P NMR spectrum is characteristic for PMe 3 coordinated to nickel [14]. In the HSQC spectrum this signal correlates with the multiplet at 25 ppm ( Fig.…”