Triphenylene‐Based Tris(N‐Heterocyclic Carbene) Ligand: Unexpected Catalytic Benefits

Abstract

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Metal compounds with rigid polyaromatic ligands. Catalytic consequences

“…This reaction was reported in the same year by three different authors, Miura, 45 Buchwald 46 and Hartwig. 47 In general, the reaction is carried out with alkyl-ketone and an aryl halide in the presence of a palladium-based catalyst and a strong base.…”

“…reported by Bielawski in 2010 (Chart 4.2, V), 44 the triphenylene-based-tris(NHC) 5,6,43 and the tribenzotriquinacene-tris(NHC) 45 described recently in our laboratories.…”

“…Commercially available or easy-to-prepare metal complexes with acetate, 43 alkoxide, 44 hydride 45,46 or acetylacetonate 47 ligands are frequently used.…”

“…They both present a two-legged piano-stool geometry, in a quasi-pentacoordinated geometry. 42,44,45 It has been proposed that this angle is an indirect indication of the absence of a rotation barrier about the nickel-carbene-carbon bond. 46 The nickel-carbon bonds trans to the NHC ligand are systematically longer than the rest of the Ni-C cp distances, as a consequence of the higher trans influence of the NHC ligand.…”

“…44,45,[85][86][87][88][89] Junto con estos bis(carbenos) lineales, una serie de tris(carbenos) con un core de naturaleza rígida y con simetría D 3h , han sido descritos recientemente (Esquema 7.16). 45,88,98,99 El primer tris(NHC) de este tipo fue descrito por Bielawski en 2010 y es un derivado de tripticeno (5), más recientemente nuestro grupo describió dos tris(NHC); uno basado en trifenileno (6) y el otro tribenzotriquinaceno (7). Basados en lo anteriormente dicho, y en la experiencia del grupo de investigación en desarrollar nuevos ligandos NHC politópicos con sistemas poliaromáticos, decidimos preparar dos nuevos ligandos NHC (Esquema 7.17); uno tipo Janus (H) y uno con forma de "estrella" (I), ambos incorporan sistemas poliaromáticos más extendidos que los anteriormente descritos.…”