Über Arsen‐haltige Heterocyclen. II. Molekül‐ und Kristallstruktur von 5‐Chlor‐1‐oxa‐4,6‐dithia‐5‐arsaocan

Abstract

Die Struktur der Titelsubstanz wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,048 verfeinert. Der 8‐Ring besitzt Wanne‐Sessel‐Konformation. PITZER‐ und BAEYER‐Spannung sind gegenüber Cyclooctan verringert, und an die Stelle der transannularen 1, 5‐H…︁H‐Abstoßung im Cyclooctan ist eine stabilisierende 1, 5‐As…︁O‐Anziehung getreten. Die Koordination am As‐Atom ist ψ‐trigonal‐bipyramidal mit axialen Abständen AsCl 2,27 Å, AsO 2,45 Å und äquatorialen Abständen AsS 2,25 Å. Die Struktur besteht aus 12‐fach koordinierten Molekülen. Die Kristalldaten der analogen Sb‐Verbindung 5‐Chlor‐1‐oxa‐4, 6‐dithia‐5‐stibaocan werden mitgeteilt.

Synthesis, Characterisation and Properties of As‐Monohalogenated Dibenzoarsocines S(C6H4S)2AsHal (Hal = Cl, Br, I) – A Study of the Transannular Interaction S→As

“…In all complexes 1 , 2 and 3 the As–S distances are in good agreement with the covalent radii sum [Σ r cov (As,S) = 2.22 Å]7 and with those reported in other heterocycles with arsenic–sulfur bonds 8–19. The As–Hal distances (Hal = Cl, Br, I) are 5–7 % longer than the corresponding covalentradii sum [(Σ r cov (As,Cl) = 2.19 Å; Σ r cov (As,Br) = 2.34 Å;Σ r cov (As,I) = 2.53 Å]5 and are similar to otherdistances in several heterocycles containing As–Hal bonds.…”

Arsenic-Involving Intermolecular Interactions in Crystal Structures: The Dualistic Behavior of As(III) as Electron-Pair Donor and Acceptor

“…Then, to simplify the citation process, all of the 77 structures were classified into 48 groups and each group was related to a scientific paper (Table S1). − …”

“…Interacting pairs of structure 1 (As­(III), As···Cl), structure 2 (As­(III), As···Cl), structure 3 (As­(III), As···S); structure 4 (As­(III), As···S), and structure 5 (As­(V), As···O) . Color code: purple, As; green, Cl; gray, C; white, H; yellow, S; red, O.…”