Über bislang nicht beachtete Parallelen in der Reaktivität von Arinen und Donor‐Akzeptor‐Cyclopropanen

Abstract

Arine und Donor‐Akzeptor‐substituierte (D‐A‐)Cyclopropane sind zwei Klassen gespannter Systeme mit einer Vielzahl an möglichen Anwendungen in der organischen Synthese. In den letzten beiden Jahrzehnten hat die Chemie dieser beiden Spezies eine Renaissance erlebt, vor allem wegen der milden und zuverlässigen Methoden zu ihrer Herstellung oder Aktivierung. In der Regel führen Arine als leicht polarisierbare Systeme zur 1,2‐Disubstitution, während D‐A‐Cyclopropane als polarisierte Systeme zur 1,3‐Disubstitution neigen und dabei auffällige Ähnlichkeiten aufweisen. Die Umsetzungen mit 1,2‐ und 1,3‐Dipolen führen zu cyclischen Strukturen. Die mit Arinen entstehenden viergliedrigen cyclischen Intermediate können weiterreagieren, während die analogen fünfgliedrigen Cyclen hervorgehend aus D‐A‐Cyclopropanen meist die finalen Endprodukte darstellen. Es gibt jedoch einige Fälle, in denen sich diese Zwischenprodukte überraschend unterschiedlich verhalten. Dieser Kurzaufsatz zielt darauf ab, die Parallelen in der Reaktivität von Arinen und D‐A‐Cyclopropanen aufzuzeigen und somit Licht auf die bisher vernachlässigten Ähnlichkeiten dieser beiden reaktiven Spezies zu werfen.

A Widely Applicable and Versatile Method for the Ring‐Opening 1,3‐Carbocarbonation of Donor‐Acceptor Cyclopropanes

“…In the recent past, this problem has been addressed by two main strategies: use of an orthogonal nucleophile/electrophile pair that do not react with each other or use of a highly polarized system. [6] Sparr and Gilmour achieved dichlorination [7] by activating an aldehyde-substituted DAC organocatalytically and offering a Cl À together with a Cl + source (Scheme 1a).…”