Über die Darstellung von 2.4‐Dioxo‐3.3‐Dialkyl‐6‐Methyl‐Tetrahydro‐Pyridinen

Abstract

Die Darstellung von 2.4-Dioxo-3.3-dialkyI-6-methyl-l.2.3.4-tetrahydro-pyridinen uber die entsprechenden y-Acetyl-a,a-dialkyl-acetessigester und P-Aminocrotonoyl-dialkyl-essigestcr wird beschrieben. 2.4-Dioxo-3.3-dicrotyl-6-methyl-I .2.3.4-tetrahydro-pyridin wird durch Crotylierung von 2.4-Dihydroxy-6-methylpyridin dargestellt. Es ist bekannt, daI3 substituierte 2.4-Dioxo-I .2.3.4-tetrahydro-pyridine sedative und hypnotische Eigenschaften besitzen und im tierischen Organismus leicht aus den entsprechend alkylierten 2.4-Dioxo-piperidinen entstehen. KRAUTWALD und Mitarbb.1) stellten irn Tierversuch fest, daB die Diathylverbindung I dehydriert und irn Harn als 11 ausgeschieden wird. BERNHARD und Mitarbb.2) fanden bei gleichen Versuchen mit dem 3.3-Diathyl-5-methyl-Derivat 111 ebenfalls eine Dehydrierung zur Tetrahydroverbindung IV. Hydrierungs-und Dehydrierungsvorgange am Pyridinring sind auch bei den Pyridinproteided) bekannt. Nach diesen Ergebnissen ist anzunehmen, daI3 auch in 6-Stellung substituierte Piperidinderivate (V) rnit den entsprechenden Tetrahydropyridinen VI im Stoffwechsel zueinander in gleicher Beziehung stehen.H H I : R' = R" H, R"' = R"" = C2HS R"' = R"" = C2H5 R"' = R"" = Alkyl 111: R' = CH,, R" = H, = H, R ' = CH3, V: R' 0. SCHNIDER~) konnte durch Alkylierung von 2.4-Dihydroxy-6-methyl-pyridin nur die 3.3-Diullyl-Verbindung herstellen, da sich andere Alkylhalogenide nicht ausrei-1) A. KRAUTWALD, G. KUSCHINSKY und H. RIEDEL. Naunyn-Schmiedebergs Arch. exp. 2) K. BERNHARD, M. JUST, A. H. LUTZ und J. P. VUILLEUMIER, Helv. chirn. Acta 40, 436 3) 0. WARBURG, Wasserstoffilbertragende Fermente, S. 159, Verlag Dr. Werner Saenger 4) Festschrift EMIL BARELL, S. 195, Basel 1936.