Ausgehend von optisch aktiven ,,Zweierstiicken" (0x0-dipyrromethanen) werden (-)-Stercobilin IIIa ([a]k0 = -3570") und (+)-Stercobilin IIIa ([a]$,o = +3460") sowie zwei stereoisomere (-)-Stercobiline IXa ([a]"," = -3750" bzw. [ C I ]~~ = -4200") und (+)-Stercobilin IXa ([a]'," = +3430") dargestellt. Das (-)-Stercobilin IXa (27) mit dem Drehwert [a]LO = -3750" gleicht in allen Eigenschaften dem natiirlichen Stercobilin. Auch das Debye-Scherrer-Diagramm dieses synthetischen und des natiirlichen Stercobilins stimmen in allen wesentlichen Linien iiberein. -Da durch die Synthese die Stellung der H-Atome in den Pyrrolidon-Ringen zueinander mit groBer Wahrscheinlichkeit festgelegt ist, kann fur das natiirliche Stercobilin eine sterisch vollstandige Zuordnung getroffen werden. Die Aufklarung der absoluten Konfiguration steht noch aus.
Synthesis of Bile Pigments, I I I l ) . The Synthesis of ( -)-Stcrcobilin I X a ("Natural" Stercobilin) and Other Optically Active StercobilinsThe syntheses of (-)-stercobilin IIIa ([a]ko = -3570") and (+)-stercobilin Illcc ([a]$,0 = t3460") starting with optically active 0x0-dipyrromethanes are described. Two stereoisomeric (-)-stercobilins IXa ([cc]L0 = -3750" and [a]&o = -4200") and one (+)-stercobilin IXa ([a]$,o = t-3430") are prepared in similar manner. The (-)-stercobilin IXa (27; [a]ho = -3750") is identical with natural stercobilin in every respect, also in the characteristic lines of the Debye-Scherrer X-ray diagram. -The relative position of the hydrogen atoms in the pyrrolidone rings is known trough the synthesis with high probability. Therefore we can give now the complete stereochemical structure of natural stercobilin. The absolute configuration has not yet been established.Der optisch aktive Gallenfarbstoff Stercobilin 2), der bei der Reduktion des Gallenfarbstoffs Bilirubin durch die Darmflora entsteht, wurde erstmals von Wutsod) in kristalliner Form aus menschlichen Faeces isoliert. Er wurde aul3erdem im pathologischen Harn gefunden4).
