Über die Reaktionsweisen des Phosphorpentachlorids (II. Mitteil.)

Abstract

I455Die Reinigung der Verbindung erfolgt auf dieselbe Weise wie bei den Xi-Salzen. Die konstant gemachte Substanz ist dunkelgrun und sehr empfindlich gegen Feuchtigkeit. Die Analysenzah.len stimmen am besten auf die Zusammensetzung DH,Cu (PO,H,),, li2 H,O. 0.0678 g Sbst.: 0.0111 g Cu. -0.1422 g Sbst.: 1.3314 g P,O,,qMoO,. -0.1284 p Sbst.: 0.0616 g CO,, 0.0362 g H20. -7.233 m,a Sbst.: 0.349 ccm N (zjo, 75.3 mm). Cl~HlzN,O,Cu(PO~)z,l/,HnO. Ber. Cu 16.62, PO, 49.50. C.rz.59, H 3.42, X 7.32. Gef. ,. 16.37. ,, 49.45, ., 13.05, ,, 3.16 .. 6.92.Wegen weiterer Reaktionen und experimenteller Einzelheiten s. die Dissertation von H a n n a Heilborn, Berlin 1931.Der Notgemeinschaft der Deutschen Wissenschaft sei fur Bereitstellung \-on Mittelii zur Durchfiihrung dieser Arbeit bestens gedankt.226. E r n s t B e r g m a n n und A l f r e d B o n d i : Ober dieReaktionsweisen des Phosphorpentachlorids (11. Mitteil.).Phosphorpentachlorid addiert sich, wie wirl) vor einiger Zeit gezeigt haben, an die Athylen-Doppelbindungen im Inden, S t y r o l , asymrn.Dip hen y 1at h yle n und a-Met h y 1s t yr o 1 und liefert dabei wohlkrystallisierte Additionsprodukte, deren Bildung wir angesichts der Tatsache, daB sie beim Behandeln mit Wasser in ungesattigte Phosphinsauren, z. Be I1 (im Fall des Indens), ubergehen, auf die Anlaqerung der Addenden C1 und PCI, (I) zuriickfiihrten. I.11. 111.C. H a r n i s t l ) hat in einer Notiz in den ,,Berichten" darauf hingewiesen3), daL3 in den Jahren 1910 und 1911 solche Additionen bereits ron ihm und F. Bullc im T h i e l eschcn Laboratorium aufgefunden und untersuctt worden sind. Die erhaltenen Ergebnisse decken sich, soweit die Versuchbobjekte dieselben waren, durchaus mit den unsrigen') ; theoretische Folgenmgen der -4rt. wie w i r sie in unserer ersten Mitteilung gezogen haben, und wie wir sie i m zweiten Teil der vorliegenden Arbeit nochmals LU diskutieren haben werden, sind in den genannten Arbeiten nirht gezogen. Bereita vorher hat Hr. Prof. Meerwein uns brieflich auf diesc Tatsache aufmerksam gemacht. Wir sind Hm. Prof. Meerwein dafiir zu Dank verpflichtet.' ) H a r n i s t hat auch die Addition Ton Phosphorpentachlorid an P h e n y l -a c e t y l e n und die Hydrolyse des Additionsproduktes beschrieben; er hebt hervor, dal3 er nicht zur Styryl-phosphinsaure gelangtc. Die Entstehung dieser Verbindung ist anf diesem Wege gar nicht deukbar. Rergmann, Bondi: Uber die Reaktimtsweisen[Jahrg. 64 I 3 ist zwar allgemein nicht iiblich, unpublizierte Dissertationen in die Diskussion zu ziehen. \Venn es nun aber einmal geschehen ist, mochten wir kurz auf den ,,Konstitutions-Bewcis" eingehen, der von F. Bulle fur die Indenyl-z-phosphin.Gu;iure (11) gefiihrt worden ist. Die Moglichkeit und Zuliinglichkeit dieses Konstitutions-Beweises.der auf der alkalischen R e d u k t i on d e r I -B e n z y li d e n -in d e n y 1zp ho s p h irisau r e (111) z u r I -Ben z y 1-i n d e n y 1-zp h o s p h i n s au r e und deren neuerlicher Umsetzung mit B e n z a l d e h y d beruht, ist in unserer erstcn Mitteilung ausfiih...

Organo-alkali Compounds.

“…They were able to demonstrate the presence of regenerated phenylisopropylpotassium in the final reaction products by isolating The polymerization of butadiene In the next series of experiments the alkali metal compounds were decomposed by carbon dioxide at the time of minimum color intensity and the influence of varying proportions of butadiene was studied. The results appear in table 15. In agreement with the hypothesis of Ziegler and Kleiner the equivalent weights of the acids and the number of double bonds per equivalent increase when larger proportions of butadiene are used.…”

“…C2H5Br + C2H5Na -» NaBr + C2H4 + C2H6 (15) It should be noted that the isolation of the alkali alkyl is not always necessary in order to carry out these reactions, but that the same products may be obtained in many instances with a mixture of the alkali metal and the corresponding mercury alkyl (175).…”

Substituent effects at the origin of a free-radical 1,2-aryl migration and in the related disproportionation reaction of 10-hydro-9-p-X-phenyl-9-phenanthryl radicals

“…Drying over anhydrous calcium chloride and distillation gave pure o-dichlorobenzene (bp 178.5-179 °C). Di-tert-butyl peroxide (K&K Laboratories, Inc.) was distilled before use, bp [55][56] °C (120 mm). Benzyl mercaptan (Aldrich Chemical Co., Inc.) was used without further purification.…”

Isomerization of Unsaturated Hydrocarbons.

“…The only two cases of the cycloisomerization of a vinylbenzene system known at present are (a) the isomerization of as-phenyl-o-biphenylethylene (XI) into 9-phenyl-9,10-dihydrophenanthrene (XII), observed under the influence of phosphorus pentachloride (11,14), U-h and (6) the isomerization of l-methyI-2-a-naphthyl-l-cyclohexene (XIII), which, by cyclization and subsequent dehydrogenation, gives fluoranthene (XIV) (41):…”