Über die Umsetzung zwischen Schwefeltrioxyd und Ammoniak, II

Abstract

A w v e l . H u b e r : tiber die Umetzuna zudschenr Jahre, 89 67. Rolf Appel und Wolfgang Huber: a e r die Umsetzung zwischen Sehwefeltrioxyd und Ammoniak, I1 l) Hewn Profeaaor Dr. K . Freudenberg zum 70.aehurtatag gewidmet Bei der Umsetzung zwischen SO, und iiberschiissigem NH, finden hauptsiichlich Additionsreaktionen unter Bildung von Amido-, Imidound auch Nitrido-sulfonat statt. Nebenher werden durch Kondensationsreaktionen noch wenig Sulfamid und Bulfat gehildet. Radiochemische Vcrsuche zeigten, daS Amidosulfonat kein SO, anlagert, imidosulfonat entsteht dumh SO,-Addition an NH,@, Nitridosulfonat durch SO,-Addition an Imidosulfonat-Ion. Die miiglichen Kondensations-und Additionsreaktionen zwischen SO, und XH, werden in1 Xusammenhang besprochen. Nach P. B a u m g a r t e n s ) lassen sich die meisten Reaktionen des Schwefeltrioxyda von dessen Molekulbau aus verstehen. Das monomere Schwefeltrioxyd ist ein ebenes, symmetrisches Molekul ; wahrscheinlich bilden die 0-Atome ein gleichseitiges Dreieck, i n dessen Zentrum das S-Atom liegt. Von Baumgarten wurde friiher angenommen, daB die 0-Atome gleichwertig durch semipolare Bindungcn mit dem S-Atom verknupft sind. Neuere Untersuchungen uber das IR-Absorptionsspektrum, das Raman-Spektrum3* 4, sowie auch Abstandsmessungen durch Elektronenbeugungsversuche6) am ' 0 ' SO,-Dampf haben gezeigt, daD der S-0-Abstand wesentlich kiir-10-1 zer ist, a h einer semipolaren Einfachbindung entspricht. Danach ,o, darf man vielleicht teilweise Doppelbindungen zwischen S und I 0 wie in FormelI annehmen. Auch diese Elektronendezettkonfiguration ist wenig stabil; es besteht das Restreben, in das stabile Elektronenduodczett, wie cs beim Sulfatschwefel oder im Schwefelhexafluorid vorliegt, iiberzugehen. Deshalb ist monomeres SO, ein elektrophiles Reagens oder eine Lewis-Skure, die bevorzugt mit Lewis-Basen unter Adagerung reagiert . In dieser Weise SOU auch die Reaktion von SO, mit NH, verlaufen, uber die von 1'. B a u m g a r t e n und A.-H. Krummacher6) berichtet wurde. Primar sol1 xich Schwefeltrioxyd an das einsame Elektronenpaar der NH,-Molekel anlagern (1). Da Amidosulfonsaure aber nur in unhedeutender Menge entsteht, nimmt Baumgarten an, daB nach Wanderung eines Protons Amidosulfonsaure ein weiteres Molekiil SO, addiert und Imidosulfonsaure bildet, deren Ammoniumsalz das Hauptprodukt diexer Umsetzung ist (2) : ___l ) I. Mitteil.: R. Appel u. W. H u b e r , Z. anorg. allg.