Über pflanzliche Herzgifte, XXXV. Die Isolierung von zwei neuen Bufadienolid‐Glykosiden aus Bowiea volubilis Harvey

Abstract

Das durch Hochvakuumdestillation gereinigte Praparat lieB sich sowohl rnit Raney-Nickel W6 (Aufnahme 78.8% d. Th.) als auch rnit Pd/Kohle hydrieren (Aufnahme 108.1 % d. Th.). Wurde rnit Pd/Kohle bis zur Aufnahme eines Mol. Wasserstoff hydriert und an-schlieBend das vom Kontakt befreite Filtrat rnit Raney-Nickel W 6 erneut hydriert, erfolgte dariiber hinaus eine rasch abklingende weiterc Wasserstoffaufnahme von rund 0.4 Mol., die aber wohl auf eine Crackhydrierung zuriicbufiihren sein diirfte. Die Losungen waren braun gefarbt und rochen nach BlausBure. Isolierbar war in allen Fallen Isonirroso-cyanacetamid (V), das nach mehrmaligem Umkristallisieren aus Dioxan auf dem KOFLER-Block bei 185" (Zers.) schmob. Den gleichen Schmp. zeigte ein nach Angaben der Literaturzl) dargestelltes Praparat. Die Mischung beider lieB unter dem Schmelzpunkts-Mikroskop keine Unterschiede im Schmp. erkennen. Aus Essigester umkristallisiert, schmolz das Hydrierungsprodukt im Kupferblock unter Zers. bei 177.5", das Literaturpraparat bei 180.5", der Misch-Schmp. lag bei 179". Die Literaturzl) gibt den Schmp. rnit 184" (Zers.) an. Beide Verbindungen gaben die von M. CONRAD und A. S C H U L Z E~~) beschriebene Farbreaktion rnit FeS04-Lbsung. Aus in Deutschland gewachsenen Zwiebeln von Bowiea volubilis Harvey wurden auDer dem schon beschriebenen Glum-bovosid A und Bovosid B noch 2 neue Thevetose-Glykoside,Bovorubosid C31H4201 I und Bovokryptosid C31H42-4401 I, isoliert. Bovosid B wurde als das Monoacetylderivat eines Glykosides der Zusammensetzung C31H42012 erkannt. Es werden Konstitutionsformeln fur Bovorubosid und Bovokryptosid vorgeschlagen.

Bufadienolides of plant and animal origin

“…The known compounds from Bowiea volubilis are bovoside A 27 (a 6-deoxy-3-O-methylglucoside derivative of bovogenin A 47), glucobovoside A, 28 and bovoruboside (16-oxo-3-O--thevetosylhellebrigenin). 29…”

The chemistry and biological activity of the Hyacinthaceae

“…299 Katz and Tschesche et al have between them reported the presence of several bufadienolides (bovisides A 560, B, C, D, bovogenin E, bowieasubstanz G, glucobovoside A 561, nabogenin (scilliglaucosidin) 532, bovoruboside 562 and bovogenin A 563) between the years of 1950 and 1959. [300][301][302][303][304][305][306][307][308][309][310][311][312][313][314] Structures have been reported for nabogenin 532, bovoruboside 562, bovoside A 560, glucobovoside A 561 and bovogenin A 563, although the structure reported for bovoruboside is not certain. The cardioactive glycosides from B. volubilis attracted much attention in the early years of their discovery.…”

“…The same anthocyanins were produced with some small changes in the percentage composition of the different compounds. 132 The red owers of H. orientalis likewise produced a range of acylated anthocyanins (303)(304)(305)(306)(307)(308)(309)(310)(311)(312)(313)(314)(315)(316) and, as with the blue owers, the red owers produced in vitro produced the same anthocyanins with some differences in composition. [133][134][135] A later investigation of the blue owers of H. orientalis revealed a further seven anthocyanins (317)(318)(319)(320)(321)(322)(323) in addition to those isolated previously.…”