Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen. XIX. Reaktionen von Butanoliden mit Dimethyl‐ und Diäthyl‐aluminiumchlorid

Abstract

Butanolide 1a – d mit kurz‐ und langkettigen Alkylgruppen in γ‐Stellung und Diäthylaluminiumchlorid reagieren vorwiegend zu isomeren ungesättigten Säuren 3 – 5. Durch Ozonolyse wird die Lage der Doppelbindung bestimmt. Der Mechanismus dieser Reaktion wird auf Grund von bisher bekannten Ergebnissen, durch Umsetzung eines deuterierten Butanolids und durch kinetische Messungen aufgeklärt. Dimethyl‐aluminiumchlorid reagiert unter diesen Bedingungen gleichartig. Umsetzungen aromatisch substituierter Butanolide 1e–g mit Diäthyl‐aluminiumchlorid führen dagegen zu zwei gesättigten Säuren 8, und 9; Dimethyl‐aluminiumchlorid ergibt nur eine alkylierte Säure 10. Die Butenolide 2a, b erweisen sich als äußerst stabil und ergeben sowohl mit Diäthyl‐aluminiumchlorid als auch mit Dimethyl‐aluminiumchlorid in niedrigen Ausbeuten nur ungesättigte Säuren 11a, b. In Gemischen reagieren Äthyl‐aluminiumdichlorid und Diäthyl‐aluminiumchlorid mit Butanoliden 1 wie selbständige Verbindungen.

Total Synthesis of (−)- and ent-(+)-Vindoline and Related Alkaloids

“…Coupling of 16 with 4-ethyl-4-pentenoic acid ( 17 ) was effected by EDCI (1-[3-(dimethylamino)propyl]-3-ethylcarbodiimide hydrochloride) and DMAP to provide the substrate 18 (87%) for the key [4 + 2]/[3 + 2] cycloaddition cascade (Scheme ). The tandem cycloaddition reaction proceeded in excellent yield (74%) upon warming a solution of 18 at 180 °C in o -dichlorobenzene for 24 h to provide 19 as a single detectable diastereomer possessing the characteristic alkaloid pentacyclic skeleton.…”

A Facile Synthesis of Racemic 4-Ethyl Fatty Acids

“…1). 9,10 This method offers the advantages of higher yields and a shorter reaction time, but the starting material is not readily available and needs to be synthesised by a multi-step reaction. The second route prepares the 4-ethyl fatty acids by a coupling reaction (Fig.…”