Übergangsmetallfreie Synthese polyfunktioneller Triarylmethane und 1,1‐Diarylalkane durch sequentielle Kreuzkupplungen von Benzaldiacetaten mit Organozinkreagenzien

Abstract

Eine Vielzahl funktionalisierter Triarylmethane und 1,1-Diarylalkanderivate wurdem ithilfe übergangsmetallfreier, Ein-Topf-oder Zwei-Schritt-Verfahren durch Reaktionen verschiedener Benzaldiacetate mit Organozinkreagenzien hergestellt. Eine sequentielle Kreuzkupplung ist durch einen Wechsel des Lçsungsmittels von THF auf Toluol mçglich. Ein zweitstufiger S N 1-artiger Mechanismus wurdev orgeschlagen und mittels experimenteller Studien bewiesen. Die Mçglichkeiten dieser Methodik wurde anhand der Synthese verschiedener biologischr elevanter Moleküle wie einem Anti-Tuberkulose-Wirkstoff,einem Anti-Brustkrebs-Wirkstoff,einer Vorstufe eines Sphingosin-1-phosphat (S1P)-Rezeptor-Modulators und eines FLAP-Inhibitors aufgezeigt.

Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Acetals and Grignard Reagents To Form Diarylmethyl Alkyl Ethers and Triarylmethanes

“…8 In 2021, Knochel and co-workers disclosed a transition-metal-free sequential cross-coupling of benzal diacetates with organozinc reagents to construct triarylmethanes and 1,1-diarylalkanes (Scheme 1 C). 9…”

Transition‐Metal‐Free Synthesis of Polyfluoro‐Polyarylmethanes via Direct Cross‐Coupling of Polyfluoroarenes and Benzyl Chlorides

“…Later, our group developed a transition‐metal‐free synthesis of highly functionalized tri ‐arylmethanes through arylation of the situ generated o ‐QMs from diarylmethyl p ‐tolyl sulfones with aryl zinc reagents (Scheme 1c) [11] . Recently, the Knochel group described a sequential cross‐coupling for the efficient construction of tri ‐arylmethanes but no cases of polyarylmethanes by the reaction of benzal diacetates with organozinc reagents in the absence of transition‐metal catalyst (Scheme 1c) [12] . Apart from that, C−H functionalization reactions [9a,13] and 1,6‐addition arylation of para ‐quinone [14] have also been successfully developed and providing alternative protocols for the skeleton of polyarylmethanes.…”