Übergangsmetallkatalysierte direkte Arylierungen von (Hetero)Arenen durch C‐H‐Bindungsbruch

Abstract

Das Gebiet der übergangsmetallkatalysierten direkten Arylierung unter C‐H‐Bindungsbruch hat in den letzten Jahren eine rasante Entwicklung erfahren, was dazu führte, dass sich solche Methoden immer mehr als Alternativen zu den herkömmlichen Kreuzkupplungen mit metallorganischen Reagentien etabliert haben. Insbesondere wurden zahlreiche Palladium‐ und Rutheniumkatalysatoren beschrieben, welche die direkte Arylierung von (Hetero)arenen mit anspruchsvollen Reaktionspartnern ermöglichen; hierzu gehören elektrophile Arylchloride und ‐tosylate oder auch einfache Arene in gekreuzten dehydrierenden Arylierungen.

Iron‐Catalyzed ortho Monoarylation of Benzamide Derivatives

“…[2] Organoiron species have been used for the catalytic formation of a C À C bond, [3] such as in the synthesis of biaryls through crosscoupling; [4] however, catalytic C À H functionalization [5,6] has encountered challenges such as low reactivity and selectivity. [7,8] Utilization of a directing group circumvents the regioselectivity issue, but a mixture of mono-and disubstituted products is typically obtained, especially when dissociation of the catalyst from the directing group is slow.…”

Ein Dominoprozess zu Dibenzopentafulvalenen mittels vierfacher Carbopalladierung

“…Da jedoch der gebildete Cyclopentadienylrest eine erhçhte Acidität aufweist, kçnnte der Wasserstoff als Proton auf der einen und eine negativ geladene Palladiumspezies auf der anderen Seite von 13 abgespalten werden, woraus das Produkt 3 resultiert. Alternativ kçnnte man den abschließenden Schritt auch als C-H-Aktivierung [17] des dreifach substituierten Alkens durch das sich in der Nähe befindliche Palladiumzentrum ansehen (Schema 3).…”

Cross‐Coupling of Heteroarenes by CH Functionalization: Recent Progress towards Direct Arylation and Heteroarylation Reactions Involving Heteroarenes Containing One Heteroatom

“…The developments and advances in this area of research have been documented in excellent reviews published in 2007 by Fagnou, [1] Lautens, [2] Satoh and Miura, [3] Gevorgyan [4] and Fairlamb, [5] in 2009 by Ackermann [6] and our research group, [7] and in 2010 by Daugulis. [8] However, the latter covered only part of the literature data published until 2008.…”