Ueber die Halogenalkylate des Sparteïns

Abstract

h o l t z . (Eingegangen den 15. 11. 1906)Vor 1% Jahren vertiffentlichte ich gemeinsam mit P. P a w l i c k i eine Abhandlung fiber die Halogenadditionsprodukte des Spartei'ns l), in der wir den Nachweis zu fiihren suchten, daO durch Addition zweier verschiedener Halogenalkyle an Spartei'n in verschiedener Reihenfolge zwei verschiedene Verbindnngen erhalten werden, woraus der SchlnB gezogen wurde, daO die beiden Stickstoffatome des Spartei'ns in verschiedener Weise innerhalb des Molekuls gebunden sind. Die Einwirkung von Halogenalkylen auf Spartei'n ist inzwischen auch von M o u r e u und V a l e u r 4 ) untersucht worden, die zu anderen Resultaten gelangten, au8 denen sie auf eine symmetrische Strnktur des Molektils gegeniiber den beiden Stickstoffatomen schliellen. Ich habe infolgedessen unsere Versuche wiederholt und gefunden, dall die friiheren Angaben zum Teil irrttimlich sind. Herr P a w 1 i c k i , dessen Analysen unseren SchluOfolgerungen zu Grunde lagen, ist wenige Monate nach Beendigung der Arbeit gestorben. Unter diesen Umstgnden beschriinke ich mich auf die Wiedergabe der Resultate meiner erneuten Untersuchung, durch welche die friiheren Angaben zu berichtigen sind.DaO das Spartei'n als zweistiurige Base funktioniert, geht aus einer Reihe schon friiher von Stenhouse'), Mills') und B a m b e r g e r 5 ) dargestellter Salze hervor. Trotzdem gelingt es aullerordentlich echwierig, zwei Halogenalkyle an das Alkaloid anzulagern. Die schon von M i l l s beobachtete Eigenttimlichkeit des Sparte'ins, beim Erhitzen mit Jodathyl in alkoholischer Losung nicht das Dijodtithylat C15 Hab Ns(C2 H5 J)a zu bilden, sondern das jodwasserstoffsaure Monojodgthylat C15 Hs8 Na -CsH5J. H J zeigt, dall das Alkaloid leicht zersetzend anf Halogenalkyle wirkt unter Abspaltung von Jodwasserstoff. Diese Neigung, Jodwaeserstoff abzuspalten, ist so grol, daD manche Halogenalkyle beim Erwtirmen mit Spartei'n nur jodwasserstoffsaures Spartei'n liefern.