Ullmann-Type Intramolecular C–O Reaction Toward Thieno[3,2-b]furan Derivatives with up to Six Fused Rings

Abstract

A new strategy for the efficient synthesis of thieno[3,2-b]benzofuran derivatives (15 examples) was achieved on the basis of successive regioselective intermolecular Suzuki and newly developed intramolecular Ullmann C-O reactions in up to a 70% overall yield. The fast intramolecular C-O reaction can be realized by an efficient catalytic combination of CuI/1,10-phenanthroline in up to a 97% yield. This method is suitable for the construction of highly fused thieno[3,2-b]furan-containing heterocycles including DTBDF and TTDBF. The π-π and hydrogen-bonding interactions observed for the C-DTBDF single crystal suggest its great potential for OFET applications in the near future.

One-pot synthesis and property study on thieno[3,2-b]furan compounds

“…2 Therefore, more and more attention has been paid to the design and synthesis of this type of compounds. [7][8][9][10][11][12][13][14][15] Over the years, some synthetic methods including transition metal catalyzed intramolecular C-O coupling [16][17][18] and bis-C/Hactivated ring closure of diaryl ethers 19,20 as well as ring closure of ortho-hydroxyarylalkynes [21][22][23][24][25][26][27] have been reported for the synthesis of furan-fused ring compounds. These methods are usually high-yielding and applicable to a variety of substrates.…”

“…Recently, our group has reported a new strategy for the synthesis of benzo [4,5]thieno [3,2-b]benzofurans (BTBFs) through intramolecular C-O coupling by using cheap copper catalyst (Scheme 1b) under mild condition (90 C). 8 We further noticed that both the Suzuki coupling and the subsequent Ullmann reaction require similar reaction conditions: transition metal catalysts, inorganic bases, and the reaction temperature at around 90 C. In order to further simplify the synthetic route, we thus design one-pot method 30 to synthesize the target product BTBFs. Fortunately, we successfully achieved this goal aer screening the reaction conditions.…”

Regioselektive metall‐ und reagenzfreie Arylierung von Benzothiophenen durch dehydrierende Elektrosynthese

“…[5,6] Die große Bedeutung dieser Biaryle wird insbesondere durch die zahlreichen Berichte und Studien unterstrichen, die zur Synthese solcher Strukturbausteine durchgeführt wurden. [5,6] Die große Bedeutung dieser Biaryle wird insbesondere durch die zahlreichen Berichte und Studien unterstrichen, die zur Synthese solcher Strukturbausteine durchgeführt wurden.…”

“…Diese Verbindungen spielen außerdem eine Schlüsselrolle als Vorläufer fürH ochleistungselektronik und optoelektronische Instrumente. [5,6] Die große Bedeutung dieser Biaryle wird insbesondere durch die zahlreichen Berichte und Studien unterstrichen, die zur Synthese solcher Strukturbausteine durchgeführt wurden. Dementsprechend weist die Literatur unterschiedliche Strategien zur Herstellung dieser Molekülarchitekturen auf.Füreine Arylierung an der C2-Postion des Benzo[b]thiophens werden meist kostenintensive Übergangsmetallkatalysatoren (z.…”

“…B. auf Palladiumbasis) eingesetzt. Neben der klassischen Suzuki-Kupplung von Arylboronsäuren mit Halogenarenen [6,7] werden hauptsächlich Sonogashira-Kupplungen zur Synthese von Tolanderivaten eingesetzt, die anschließend Ringschlussreaktionen durchlaufen (Schema 2). [10,11] Diese Verfahren liefern die gewünschten Produkte in hoher Selektivitätu nd guten Ausbeuten.…”