Ultraviolet and Light Absorption Spectrometry

Howell, J. A.; Hargis, L. G.

doi:10.1021/ac00084a017

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“…5 Since derivative techniques have been widely applied: further development [6][7][8] and reviews were reported. [9][10][11][12][13][14][15][16][17] The main targets of reviews 17 were basic characteristics of DS and a few analytical applications of DS were given (The number of bibliographic references was 93).…”

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Recent Developments of Derivative Spectrophotometry and Their Analytical Applications

El‐Sayed

El-Salem

2005

ANAL. SCI.

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The zero-crossing derivative spectra method is the most common procedure for the simultaneous determination of binary mixtures of their overlapping spectra. As an example, the derivative spectra of binary mixtures of phospho-and silicomolybdenum blue are illustrated in Fig. 1. 23 By measuring the derivative values (heights h1 in Fig. 1) for mixtures of phosphate and silicate at 806 nm (zero-crossing wavelength of silicomolybdate complex), one can avoid the interference by silicate and the phosphate concentration can be determined. By measuring the derivative values (heights h2 in Fig. 1 Moreover, one disadvantage of the zero-crossing method is the necessity of selecting critical wavelengths for the measurements. This selection causes considerable loss of sensitivity and precision in case of binary mixtures. The so-called "ratio spectra derivative" permits the use of the wavelengths corresponding to maximum or minimum and also the use of the distance between consecutive maximum and minimum, thus avoiding these problems. 24 Salinas et al. 25 developed a derivative quotient spectra method with a standard divisor when the spectra of the components are overlapped. The method was based on dividing the spectrum for a mixture into the standard spectra for each of the analyses and driving the quotient to obtain a spectrum that is independent of the analyte concentration used as a divisor. The use of standardized spectra as divisors minimizes experimental errors and background noise. 26 An accurate choice of standard divisors and working wavelengths is fundamental for several reasons. 25,27,28 Easy measurements on separate peaks, higher values of the analytical signals and no need to work only at zero-crossing points (sometimes co-existing compounds have no maximum or minimum at these wavelengths) are advantages for ratio spectra derivative spectrophotometry in comparison with the zerocrossing derivative spectrophotometry. Also, the presence of a lot of maxima and minima in ratio spectra derivative data was another advantage, since these wavelengths give an opportunity for the determination of these compounds in the presence of other active compounds and excipients that possibly interfered with the assay. 29 2·1 Resolution of binary and ternary mixtures by applyingderivative ratio spectra (derivative quotient spectra) The absorption spectrum of a mixture of three compounds; A, B and C is determined by this equation:AM,λ i = εA,λ i CA + εB,λ i CB + εC,λ i CC (path-length is 1 cm)where, AM,λ i is the absorbance value of the mixture at wavelength λi, εA,λ i , εB,λ i and εC,λ i are the molar absorptivities of A, B and C at λi, CA, CP and CC are the molar concentrations of A, B and C, respectively. When we divide this spectrum by the spectrum of a standard solution of one of the components (e.g., A of concentration CA). That is bywe obtainThe first derivative of this spectrum ratio givesIf CC = 0, we have the binary mixture of A and B, and the spectrum in this case is:In Eq. (5) we can see that the derivative ratio spectrum of...

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Recent Developments of Derivative Spectrophotometry and Their Analytical Applications

El‐Sayed

El-Salem

2005

ANAL. SCI.

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“…Sendo assim, espécies que absorvem fracamente podem ser convertidas em compostos com maior absortividade molar, visando a determinação de menores quantidades do analito 9,10 . A sensibilidade e a seletividade de reagentes orgânicos usados para determinação espectrofotométrica podem ser modificadas pela incorporação de diferentes substituintes na molécula do reagente cromogênico.…”

Section: Produtos Com Maior Absortividade Molarunclassified

Estratégias para aumento de sensibilidade em espectrofotometria UV-VIS

Rocha¹,

Teixeira²

2004

Quím. Nova

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Recebido em 6/5/03;aceito em 19/2/04; publicado na web em 17/6/04 STRATEGIES TO INCREASE SENSITIVITY IN UV-VIS SPECTROPHOTOMETRY. Spectrophotometry is one of the most widespread analytical techniques due to its simplicity, reliability, and low-cost instrumentation for both direct measurements and coupled to other techniques or processes such as chromatography, electrophoresis and flow analysis. However, the application is often limited by sensitivity. This article describes some advances that greatly improve the performance of spectrophotometric measurements, especially in order to increase sensitivity, including the employment of liquid-core waveguides and solid-phase spectrophotometry.Keywords: UV-VIS spectrophotometry; long-pathlength spectrophotometry; solid-phase spectrophotometry. INTRODUÇÃOEspectrofotometria na região UV-VIS do espectro eletromagnéti-co é uma das técnicas analíticas mais empregadas, em função de robustez, custo relativamente baixo e grande número de aplicações desenvolvidas 1 . Consultando-se o banco de dados do "Analytical Abstracts", verifica-se ca. 40000 ocorrências relacionadas à espectrofotometria 2 . Os procedimentos envolvem medidas diretas de espécies que absorvem radiação, medidas após derivação química e acoplamento a diversas técnicas ou processos, como cromatografia, eletroforese e análises em fluxo. Além disso, constitui-se em uma importante ferramenta para determinação de parâmetros fisico-quími-cos, tais como constantes de equilíbrio e de velocidade de reações.Apesar da extensa utilização, várias inovações recentes relacionadas às medidas espectrofotométricas ainda são pouco conhecidas. Com respeito ao aspecto instrumental, é notável a evolução desde os procedimentos baseados em comparações visuais e dos fotômetros empregando filtros para a seleção de comprimentos de onda até os equipamentos mais recentes, que empregam arranjos de fotodetectores. Esses permitem a aquisição de espectros de absorção em intervalos de tempo da ordem de milésimos de segundos e são disponíveis, inclusive, em versões miniaturizadas acopladas a computadores do tipo "palm-top" 3 . A espectrofotometria é fundamentada na lei de Lambert-Beer, que é a base matemática para medidas de absorção de radiação por amostras no estado sólido, líquido ou gasoso, nas regiões ultravioleta, visível e infravermelho do espectro eletromagnético. Para medidas de absorção de radiação em determinado comprimento de onda, temse: A= log(I o /I) = ε ε ε ε εbc, onde A é a absorvância, I o é a intensidade da radiação monocromática que incide na amostra e I é a intensidade da radiação que emerge da amostra. A absortividade molar (ε) é uma grandeza característica da espécie absorvente, cuja magnitude depende do comprimento de onda da radiação incidente. O termo c é a concentração da espécie absorvente e b, a distância percorrida pelo feixe através da amostra 4 . Muitas das inovações referentes à espectrofotometria consistem em estratégias para aumento de sensibilidade, visando ampliação da faixa de aplicação da técnica e permitin...

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“…Os trabalhos citados até aqui, bem como outros registrados na literatura [116][117] , demonstram o grande interesse suscitado pela AMS-EAM. Assim sendo, pode-se concluir que este tipo de análise constitui ainda um vasto campo para pesquisa na área de química analítica, seja no que se refere ao emprego de novos algoritmos [118][119][120] , à busca de novos reagentes 121 e de novas metodologias 122,123 e à aplicação à análise dos mais diversos tipos de amostras [124][125][126] , tais como de pesticidas 127 e mais recentemente, de misturas de aminoácidos 128 .…”

Section: Outras Tendências Da Ams-eamunclassified

Análise multicomponente simultânea por espectrofotometria de absorção molecular UV-VIS

Saldanha¹,

Araújo²,

Neto³

1999

Quím. Nova

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Federal de Pernambuco -50739-907 -Recife -PE Recebido em 21/9/98; aceito em 18/2/99 SIMULTANEOUS MULTICOMPONENT ANALYSIS BY UV-VIS SPECTROPHOTOMETRY. This review presents the evolution of simultaneous multicomponent analysis by absorption spectrophotometry in the ultraviolet and visual regions in terms of some qualitative and quantitative analysis techniques, otimization methods, as well as applications and modern trends.

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Ultraviolet and Light Absorption Spectrometry

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Recent Developments of Derivative Spectrophotometry and Their Analytical Applications

Recent Developments of Derivative Spectrophotometry and Their Analytical Applications

Estratégias para aumento de sensibilidade em espectrofotometria UV-VIS

Análise multicomponente simultânea por espectrofotometria de absorção molecular UV-VIS

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